2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enecarbaldehyde | 1067905-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: 2-[2-Tri(propan-2-yl)silylethynyl]cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 1067905-70-7
• 化学式: C₁₈H₃₀OSi
• 分子量: 290.521
• InChiKey: USNHISSQSVDUEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.8±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四溴化碳 、 2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enecarbaldehyde 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到[2-(2,2-dibromovinyl)-cyclohex-1-enylethynyl]-triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的光化学C2-C6环化：在激光闪光光解中检测富勒烯三重双自由基。

  摘要：

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo801689w
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 、 三异丙基硅基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 16.0h， 以94%的产率得到2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的光化学C2-C6环化：在激光闪光光解中检测富勒烯三重双自由基。

  摘要：

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo801689w

文献信息

• The Photochemical C²−C⁶Cyclization of Enyne−Allenes: Interception of the Fulvene Diradical with a Radical Clock Ring Opening
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo900439x

  日期：2009.8.21

  derived from cyclopropyl ring opening. Laser flash photolysis (LFP) studies on enyne−allene 3 point to an allene triplet excited state (transient A) as a primarily formed short-lived (τ = 430 ns) intermediate. In addition, we have obtained evidence for the formation of a diphenylmethyl-type diradical (transient C, τ = 1.0 μs) resulting from ring opening of a diphenylcyclopropane ring. C subsequently undergoes

  已通过自由基钟，分子内动力学同位素效应，激光闪光光解（LFP）实验以及密度泛函理论（DFT）和从头算的方法研究了烯炔-丙烯的光化学C 2 -C 6环化的机理。烯炔-丙二烯1和2的光化学环化提供了没有任何环丙基开环的ene和Diels-Alder产品，而携带超快二苯基环丙基羰基自由基钟的3的光化学环化提供了衍生自环丙基开环的产品。对烯炔-丙二烯3的激光闪光光解（LFP）研究表明丙二烯三重态激发态（瞬态A）作为主要形成的短寿命（τ= 430 ns）中间体。另外，我们已经获得了由二苯基环丙烷环的开环导致形成二苯基甲基型双自由基（瞬态C，τ= 1.0μs）的证据。C随后经历令人惊讶的缓慢（τ= 1.0μs）1,6-氢转移，从而导致稳定的1,3-二烯6。
• Photochemical C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes: Detection of a Fulvene Triplet Diradical in the Laser Flash Photolysis
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo801689w

  日期：2008.11.21

  products. In contrast, the photochemical C(2)-C(6) cyclization of enyne-allenes provided formal Diels-Alder and/or ene products, with higher yields for the benzannulated systems. A raise of the temperature in the photochemical cyclization of enyne-allene 1b' led to increasing amounts of the ene product in relation to that of the formal Diels-Alder product. Laser flash photolysis at 266 and 355 nm as well

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。