3-[叔-丁基二甲基硅烷基]氧基-1-丙炔-1-基]三甲基-硅烷 | 83578-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-[叔-丁基二甲基硅烷基]氧基-1-丙炔-1-基]三甲基-硅烷
• 英文名称: tert-butyl-dimethylsilyl 3-trimethylsilylpropyn-1-ol ether
• 英文别名: 3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-1-(trimethylsilyl)-1-propyne；tert-butyldimethylsilyl ether of 3-trimethylsilyl-3-propyn-1-ol；3-trimethylsilyl-1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-propyne；tert‐butyldimethyl((3‐(trimethylsilyl)prop‐2‐yn‐1‐yl)oxy)silane；3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(trimethylsilanyl)propyne；Silane, [3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-1-propynyl]trimethyl-；tert-butyl-dimethyl-(3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)silane
• CAS: 83578-59-0
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi₂
• 分子量: 242.509
• InChiKey: OLHFFHGEURNIFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[叔-丁基二甲基硅烷基]氧基-1-丙炔-1-基]三甲基-硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  以1-硫代-2-丙炔基甲硅烷基醚为起点的阴离子重排是通往（β-三甲基甲硅烷基乙烯基）甲硅烷基酮的途径

  摘要：

  标题化合物在低温下进行甲硅烷基-维蒂希重排，并在室温下生成烯丙基酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87543-7
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到3-[叔-丁基二甲基硅烷基]氧基-1-丙炔-1-基]三甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  KHMDS引发的双(三甲基甲硅烷基)乙炔无过渡金属催化C-H硅烷化末端炔烃

  摘要：

  Dealkynative Coupling：通过使用可持续和环保的主基团催化，已经建立了几种末端乙炔的 C-H 硅烷化。结果，包括药物在内的几种炔烃在无过渡金属条件下被选择性甲硅烷基化。机理研究为去质子化步骤提供了强有力的支持，随后形成五配位硅物种。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200794

文献信息

• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• Highly efficient synthesis of allylic alcohols having an α-alkoxyalkyl group at their β-position via regioselective addition reaction of titanium-propargyl ether complexes with carbonyl compounds
  作者：Koki Yamashita、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01647-4

  日期：1996.9

  Diisopropoxytitanium-propargyl ether complexes 2, readily generated in situ from reagent and propargylic ethers 3, react with aldehydes and ketones highly regioselectively at the carbon having an α-alkoxyalkyl group, thus affording an efficient and practical method for synthesizing allylic alcohols 4 having an α-alkoxyalkyl group at the β-position. The synthesis of conjugated dienes 7h and 8h from

  由试剂和炔丙基醚3容易地就地生成的二异丙氧基钛-炔丙基醚络合物2在具有α-烷氧基烷基的碳上与醛和酮高度区域选择性地反应，因此提供了一种有效且实用的合成具有α的烯丙基醇4的方法。β-位上的-烷氧基烷基。还描述了由所得的4h合成共轭二烯7h和8h。
• A Rapid Synthesis of Hydroxymethylacylfulvene (HMAF) Using the Allenic Pauson−Khand Reaction. A Synthetic Approach to Either Enantiomer of This Illudane Structure
  作者：Kay M. Brummond、Jianliang Lu、Jeffrey Petersen

  DOI：10.1021/ja000546l

  日期：2000.5.1

  An allenic Pauson−Khand reaction has been employed in the preparation of (±)-hydroxymethylacylfulvene (HMAF), an anticancer agent that is currently in Phase II clinical trials for a variety of solid tumor types. The synthesis is effected in 11 steps from commercially available starting materials. In addition, an asymmetric route to the title compound has been established by intersecting the racemic

  丙氨酸 Pauson-Khand 反应已用于制备 (±)-羟甲基酰基富烯 (HMAF)，这是一种抗癌剂，目前正处于针对多种实体瘤类型的 II 期临床试验中。由市售起始材料分 11 个步骤进行合成。此外，通过将外消旋合成与对映体纯中间体交叉，建立了获得标题化合物的不对称途径。对映异构纯中间体的制备涉及烯炔系统的三取代烯烃的 Sharpless 不对称二羟基化 (AD)。这种方法只需通过改变 Sharpless AD 反应中的配体即可获得 HMAF 的两种对映异构体。报告了使用 Peterson 烯化或 Horner-Wadsworth-Emmons 协议从脂肪族酮立体有择合成 E 或 Z 三取代烯炔的优化条件。最后，更好地理解等离子 P−K r 的立体电子要求...
• A Short Synthesis of the Potent Antitumor Agent (±)-Hydroxymethylacylfulvene Using an Allenic Pauson-Khand Type Cycloaddition
  作者：Kay M. Brummond、Jianliang Lu

  DOI：10.1021/ja990426h

  日期：1999.6.1

  The naturally occurring sesquiterpenes illudin M (1) and S (2), have been shown to possess potent antitumor activity, but when tested in vivo were found to have a poor therapeutic index. Subsequently, illudin analogs have been prepared that show greatly improved efficacy when compared to the parent compounds. One analog in particular, hydroxymethylacylfulvene (3) (HMAF, also called MGI 114) has generated

  天然存在的倍半萜烯菌素 M (1) 和 S (2) 已被证明具有有效的抗肿瘤活性，但在体内测试时发现其治疗指数很差。随后，已制备出比母体化合物显着提高功效的伊卢丁类似物。特别是一种类似物，羟甲基酰基富烯 (3) (HMAF，也称为 MGI 114) 已经引起了极大的兴奋，因为它已被证明对动物模型中的乳腺、肺和结肠肿瘤有效，同时表现出显着降低的毒性。此外，HMAF 对 MDR 表型有效。CH3
• Highly selective addition reaction of organotitaniums with Garner's aldehyde. Easy preparation of optically active allylic, allenylic, homoallylic and homopropargylic alcohols
  作者：Christophe Delas、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00783-9

  日期：2002.6

  Organotitanium complexes 3–5 prepared from a Ti(O-i-Pr)4/2/i-PrMgX reagent (2) and the corresponding unsaturated compounds reacted with Garner's aldehyde (1) to provide anti-addition products highly predominantly, thus allowing an easy access to a variety of optically active anti-1,2-aminoalcohol derivatives.

  有机钛络合物3 - 5从由Ti制备（O-我-Pr）4 /2 /我-PrMgX试剂（2）和相应的不饱和化合物与加纳的醛（反应1），以提供抗高度主要-addition产品，从而允许容易获得各种光学活性的抗-1,2-氨基醇衍生物。