3-亚硝基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷 | 62784-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 3-亚硝基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷
• 英文名称: N-nitroso-3-azabicyclo<3.3.1>nonane
• 英文别名: 3-nitroso-3-azabicyclo[3.3.1]nonane；3-Nitroso-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonan
• CAS: 62784-55-8
• 化学式: C₈H₁₄N₂O
• 分子量: 154.212
• InChiKey: MZYMXPUJMFZZTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  287.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-亚硝基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-亚硝胺的不对称转化，包括与旋光主体的夹杂物结晶。

  摘要：

  通过与旋光性二醇（TADDOLs）的夹杂物结晶，仅由于绕NN键旋转受阻而具有手性的几种N-亚硝基哌啶被拆分为对映体。客体亚硝胺的绝对构型是从包合物的X射线晶体结构推导出来的。通过主体二醇与哌嗪的竞争络合释放包封的亚硝胺。拆分的亚硝胺的旋光性由其CD光谱显示。提出了一个简单的手性规则，以合理化观察到的对应于n-pi *电子跃迁的Cotton效应信号。旋光性亚硝胺是结构不稳定的化合物，并在溶液中逐渐消旋，但在固态中它们无限稳定。

  DOI：

  10.1021/jo001311v
• 作为产物：
  描述：

  3-氮杂双环[3.3.1]壬烷 在 亚硝酸 作用下， 生成 3-亚硝基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷
  参考文献：
  名称：

  N-Nitroso-2,4-二芳基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷和N-Nitroso-2,4-二芳基-3-氮杂双[3.3.1] nonan-9-ones的结构，构型和立体动力学（1）。

  摘要：

  测量了标题N-亚硝胺的可变温度（1）H，（13）C和（19）F NMR光谱。观察到的异常低的NN旋转势垒（12-15 kcal / mol）是亚硝胺系统与平面度的显着偏差造成的。两种化合物的X射线晶体结构以及UV光谱中n-pi吸收带的红移均证实了氨基氮的金字塔特征。亚硝氨基部分的非平面性是由于NNO基团与固定在双环骨架赤道位置的相邻芳基取代基之间的空间相互作用而引起的强拟假A（（1,3））应变所致。另外，在低于“冻结”所需的温度下检查了芳基CC旋转的障碍。

  DOI：

  10.1021/jo9600159

文献信息

• Rossi; Valvo, Farmaco, Edizione Scientifica, 1957, vol. 12, p. 1008,1011, 1014
  作者：Rossi、Valvo

  DOI：——

  日期：——
• Structure, Conformation, and Stereodynamics of <i>N</i>-Nitroso-2,4-diaryl-3-azabicyclo[3.3.1]nonanes and <i>N</i>-Nitroso-2,4-diaryl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ones¹
  作者：Tadeusz Połoński、Marzena Pham、Maria J. Milewska、Maria Gdaniec

  DOI：10.1021/jo9600159

  日期：1996.1.1

  (1)H, (13)C, and (19)F NMR spectra were measured for the title N-nitrosamines. The observed unusually low N-N rotation barriers (12-15 kcal/mol) result from a significant deviation of the nitrosamino system from planarity. A pyramidal character of the amino nitrogen was confirmed by the X-ray crystal structures of two compounds and by bathochromic shifts of the n-pi absorption bands in the UV spectra

  测量了标题N-亚硝胺的可变温度（1）H，（13）C和（19）F NMR光谱。观察到的异常低的NN旋转势垒（12-15 kcal / mol）是亚硝胺系统与平面度的显着偏差造成的。两种化合物的X射线晶体结构以及UV光谱中n-pi吸收带的红移均证实了氨基氮的金字塔特征。亚硝氨基部分的非平面性是由于NNO基团与固定在双环骨架赤道位置的相邻芳基取代基之间的空间相互作用而引起的强拟假A（（1,3））应变所致。另外，在低于“冻结”所需的温度下检查了芳基CC旋转的障碍。
• Asymmetric Transformation of <i>N</i>-Nitrosamines by Inclusion Crystallization with Optically Active Hosts
  作者：Teresa Olszewska、Maria J. Milewska、Maria Gdaniec、Hanna Małuszyńska、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1021/jo001311v

  日期：2001.1.1

  sign corresponding to the n-pi* electronic transition. The optically active nitrosamines are configurationally labile compounds and gradually racemize in solution but they are indefinitely stable in the solid state. The first-order kinetics of the racemization in solution allowed us to assign the N-N rotation barriers by simple polarimetric measurements.

  通过与旋光性二醇（TADDOLs）的夹杂物结晶，仅由于绕NN键旋转受阻而具有手性的几种N-亚硝基哌啶被拆分为对映体。客体亚硝胺的绝对构型是从包合物的X射线晶体结构推导出来的。通过主体二醇与哌嗪的竞争络合释放包封的亚硝胺。拆分的亚硝胺的旋光性由其CD光谱显示。提出了一个简单的手性规则，以合理化观察到的对应于n-pi *电子跃迁的Cotton效应信号。旋光性亚硝胺是结构不稳定的化合物，并在溶液中逐渐消旋，但在固态中它们无限稳定。