3-戊酮,2-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,(2S)- | 187590-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-戊酮,2-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,(2S)-
• 英文名称: (S) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-pentanone
• 英文别名: (S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone；(S)-2-tert-butydimethylsilyloxy-3-pentanone；(S)-2-tertbutyldimethylsilyloxy-3-pentanone；3-Pentanone, 2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-, (2S)-；(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-3-one
• CAS: 187590-50-7
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: HEVXJGZUJJYJPH-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊酮,2-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,(2S)- 在 mercury(II) diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (1R,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  在路易斯碱催化下手性乙基酮烯醇盐的非对映选择性高羟醛加成。

  摘要：

  [反应：见正文]在α-位上带有氧取代基（OTBS）的手性乙基酮烯醇式醛醇醛的加成反应具有高的内部和相对非对映选择性以及各种非手性醛的收率。驻留立体中心的深远影响允许使用非手性催化剂，例如HMPA，内部立体选择性的衰减较小。

  DOI：

  10.1021/ol0160497
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-戊酮,2-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的钛介导的手性α-甲硅烷氧基酮的羟醛反应。合成天然产物的可靠工具

  摘要：

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.019

文献信息

• Construction of Quaternary Stereogenic Centers via [2 + 2] Cycloaddition Reactions. Synthesis of Homochiral 4,4-Disubstituted 2-Azetidinones and Imine Substituent Effects on β-Lactam Formation
  作者：Claudio Palomo、Jesus M. Aizpurua、Jesus M. García、Regina Galarza、Marta Legido、Raquel Urchegui、Pascual Román、Antonio Luque、Juan Server-Carrió、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo962017z

  日期：1997.4.1

  A study on the asymmetric construction of quaternary stereogenic centers via [2 + 2] cycloaddition reaction of ketenes with ketimines is described. Reaction of achiral ketenes and chiral alpha-alkoxy ketone-derived imines resulted in formation of new beta-lactams as single diastereomers. The cycloaddition was extended to pyruvate imines, aralkyl ketone-derived imines, and dialkyl ketimines. In these

  描述了通过烯酮与酮亚胺的[2 + 2]环加成反应对四元立体异构中心进行不对称构建的研究。非手性烯酮与手性α-烷氧基酮衍生的亚胺的反应导致形成新的β-内酰胺类单一非对映异构体。环加成反应扩展到丙酮酸亚胺，芳烷基酮衍生的亚胺和二烷基酮亚胺。在这些情况下，使用β-甲硅烷基链烷酮烯酮和Evans-Sjögren烯酮可以令人满意地实现不对称诱导。衍生自可烯醇化二烷基酮的C，C-双（三甲基甲硅烷基）甲胺酮亚胺干净地导致相应的C（4）二取代的β-内酰胺不去质子化。因此，提供了一种聚合的不对称合成β-内酰胺的通用方法，其中C（4）作为季碳存在。
• Reaction of chiral titanium Z-enolates with chiral α-silyloxy aldehydes. Syntheses of NFX-2 and Antimycinone
  作者：Cristina Esteve、Mònica Ferreró、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00987-9

  日期：1999.7

  Titanium-mediated aldol reactions of 1 and (S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxy aldehydes (matched pair) afford syn Felkin diastereomers in excellent yield and absolute stereochemical control. Having established that chain length does not affect the yield of the titanium aldol reactions we have been able to achieve short, high yielding and enantioselective syntheses of NFX-2 and Antimycinone.

  钛介导的1和（S）-2-叔丁基二苯基甲硅烷氧基醛（匹配对）的醇醛缩合反应可提供出色的收率和绝对的立体化学控制的合成Felkin非对映异构体。确定链长不会影响钛醇醛缩合反应的收率，我们已经能够实现NFX-2和抗霉素的短，高收率和对映选择性合成。
• Conversion of ketoximes to ketones with trimethylphosphine and 2,2′-dipyridyl diselenide
  作者：Manuel Martı́n、Gabriel Martı́nez、Fèlix Urpı́、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.001

  日期：2004.7

  Use of trimethylphosphine (Me3P) and 2,2′-dipyridyl diselenide (PySeSePy) is an excellent method for the conversion of ketoximes to the corresponding ketones, since yields higher than 90% are obtained at rt within a few minutes (or hours for the more reluctant substrates, which do not react with Bu3P/PhSSPh). In the simplest cases, the reaction can be completed with 30 mol % of PySeSePy, provided that

  使用三甲基膦（Me 3 P）和2,2'-二吡啶基二硒化物（PySeSePy）是将酮肟转化为相应酮的绝佳方法，因为在几分钟（或几小时）内即可在rt处获得高于90％的收率。对于不愿意与Bu 3 P / PhSSPh不反应的底物）。在最简单的情况下，只要反应介质中存在过量的膦，就可以用30 mol％的PySeSePy完成反应。
• Enolization of Chiral α-Silyloxy Ketones with Dicyclohexylchloroborane. Application to Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Marta Galobardes、Miguel Gascón、Marisa Mena、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol006109t

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Comprehensive analysis of the enolization of alpha-silyloxyketones by Chx2BCl/R3N has allowed us to design stereoselective Chx2BCl-mediated aldol processes that afford syn or anti aldol products and to disclose a hypothesis that accounts for the subtle effects that determine their enolization.

  [反应：参见文本] Chx2BCl / R3N对α-甲硅烷基氧酮烯醇化的全面分析，使我们能够设计立体选择性Chx2BCl介导的羟醛工艺，该工艺提供顺式或反式羟醛产物，并揭示一种假说，该假说解释了确定他们的烯醇化。
• Studies directed towards the synthesis of botcinolides: synthesis of the nonalactone ring of 2-epibotcinolide
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.010

  日期：2006.7

  Synthesis of the polyoxygenated nonalactone ring of 2-epibotcinolide was achieved using a highly stereoselective aldol reaction of the titanium enolate from a lactate-derived chiral ketone, a stereoselective dihydroxylation and a Yamaguchi macrolactonization reaction.

  使用来自乳酸酯的手性酮的烯醇钛的高度立体选择性的醛醇缩合反应，立体选择性的二羟基化和山口的大内酯化反应，实现了2-表肉毒酚内酯的多加氧非内酯环的合成。