with Zr(IV) to give Zr(II) whose solution was light brown, and Zr(II) was easily disproportionated into Zr(IV) and zirconium metal. The anodic dissolution test indicated that the zirconium metal primarily dissolved into the electrolyte salt as Zr(IV). The Zr(II)/Zr(IV) ratio seemed to be very low and to increase with increasing temperature.
在 450-550°C 的温度范围内,LiCl-KCl 共晶体系中存在一些锆的氧化态(0、+1、+2 和 +4),并且行为复杂。在 500°C 的循环伏安图中,与 Ag/AgCl 参比电极相比,在约 -1.2 V 处观察到阴极峰,这可能是由于 Zr(IV) 还原为 ZrCl 和锆金属。两个阳极峰可能分别对应于 ZrCl 和锆金属的氧化。在大约 -1.1 V 的阴极电位下电解产生了一种被识别为 ZrCl 的结节状沉积物,它似乎是该系统中的一种亚稳态化合物。当电位足够负(即< -1.35 V)时,获得了锆金属。沉积的锆金属为黑色细粉,对阴极线的附着力差。在阴极存在镉金属时,得到了可能是 Cd 3 Zr 的金属间化合物。使用镉提高了锆的收集效率,因为金属间化合物的附着力要好得多。锆金属与Zr(IV)反应生成Zr(II),其溶液呈浅棕色,Zr(II)容易歧化成Zr(IV)和锆金属。阳极溶解试验表明,锆金属主要以