摘要:
S 2 O 3 2–与[Mn(acac)3 ](Hacac =乙酰丙酮)及其衍生物[Mn(acac)2(H 2 O)2 ] +和[Mn(acac)2(H 2 O)(OH)]已在高氯酸盐水溶液中进行了研究,该介质含有pH 4.2-8.5范围内不同总量的乙酰丙酮(c acac)。反应速率对pH值和观测到的依赖性Ç ACAC从[锰(ACAC)水解平衡出现3 ]。该反应在[S 2 O 3 2–],但不消耗S 2 O 3 2–。取而代之的是,每摩尔还原的Mn III消耗1摩尔的乙酰丙酮。EPR和动力学数据表明A S 2 ö 3 2- / S 2 ö 3 -催化循环,其提供了用于ACAC→锰的低能量路径III电子转移。用于还原[Mn(acac)3 ](k 1),[Mn(acac)2(H 2 O)2 ] +(k 2)和[Mn(acac)2(H 2 O)(OH)的速率常数](k3)按照序列ķ 1 < ķ 2