摘要:
三种镍(II)配合物[Ni(AA)2(H2O)2]X2·nH2O、[NiX2(AA)2]和[Ni(AA)2]反应的焓变(ΔH) ]X2,用氰化钾水溶液在 25°C 下进行量热测量,其中 AA 表示选自 1,2-乙二胺 (en)、N-甲基-1,2-乙二胺 (N-men)、N,N 的二胺-二甲基-1,2-乙二胺 (NN-dmen)、N,N'-二甲基-1,2-乙二胺 (NN'-dmen) 和 N,N,N'-三甲基-1,2-乙二胺 (NNN '-tmen); X是Cl、Br、I、NO3或ClO4;n=0、2 或 3。 由焓变(而非自由能变化)定义的固态配合物的热稳定性相互比较,因此配合物的热稳定性高度依赖于二胺上 N-甲基的数量和/或位置。在[NiX2(AA)2]和[Ni(AA)2]X2型配合物系列中,NN'-dmen 复合物是最稳定的。除NN′-dmen配合物外,随着二胺中N-甲基数目的增加,配合物