Cp*Ni(PEt3)Me | 198903-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: Cp*Ni(PEt3)Me
• 英文别名: carbanide;nickel(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;triethylphosphane
• CAS: 198903-21-8
• 化学式: C₁₇H₃₃NiP
• 分子量: 327.113
• InChiKey: ASDJJAVZEFVRLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Ni(PEt3)Me 、 sodium methylate 在 CF₃SO₃H 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以53%的产率得到Cp*Ni(PEt3)S(OMe)
  参考文献：
  名称：

  单体环戊二烯基镍甲氧和酰胺配合物：合成、表征、反应性和用于探索 H-X 和 M-X 键能之间的关系

  摘要：

  反应性单体酰氨基和甲氧配合物，Cp*Ni(PEt3)NHTol 和 Cp*Ni(PEt3)OMe，已被合成并充分表征。前者是第一个合成的单体 18 电子氨基镍，后者是第一个结构特征的单体甲醇镍配合物。酰胺络合物 Cp*Ni(PEt3)NHTol 与各种布朗斯台德酸 (HX) 反应生成 Cp*Ni(PEt3)X 类型的络合物（X = NHAr、OR、Osilica、SR），以及带有氢的化合物，生成氢化镍配合物 Cp*Ni(PEt3)H。Ni-N 和 Ni-O 键的极性也可以通过与碱金属盐和三甲基氯硅烷的反应以及 Cp*Ni(PEt3)OTol 的苯酚加合物的晶体学和 NMR 表征来证明。Cp*Ni(PEt3)X (X = OTol, SAr) 化合物通过缔合机制与 PMe3 交换；速率随着 X 的电负性而增加。 Cp*Ni(PEt3)X + HX' 和 Cp*Ni(PEt3)X' + HX'

  DOI：

  10.1021/ja971829p
• 作为产物：
  描述：

  Cp*Ni(PEt3)(NHTol) 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以99%的产率得到Cp*Ni(PEt3)Me
  参考文献：
  名称：

  单体环戊二烯基镍甲氧和酰胺配合物：合成、表征、反应性和用于探索 H-X 和 M-X 键能之间的关系

  摘要：

  反应性单体酰氨基和甲氧配合物，Cp*Ni(PEt3)NHTol 和 Cp*Ni(PEt3)OMe，已被合成并充分表征。前者是第一个合成的单体 18 电子氨基镍，后者是第一个结构特征的单体甲醇镍配合物。酰胺络合物 Cp*Ni(PEt3)NHTol 与各种布朗斯台德酸 (HX) 反应生成 Cp*Ni(PEt3)X 类型的络合物（X = NHAr、OR、Osilica、SR），以及带有氢的化合物，生成氢化镍配合物 Cp*Ni(PEt3)H。Ni-N 和 Ni-O 键的极性也可以通过与碱金属盐和三甲基氯硅烷的反应以及 Cp*Ni(PEt3)OTol 的苯酚加合物的晶体学和 NMR 表征来证明。Cp*Ni(PEt3)X (X = OTol, SAr) 化合物通过缔合机制与 PMe3 交换；速率随着 X 的电负性而增加。 Cp*Ni(PEt3)X + HX' 和 Cp*Ni(PEt3)X' + HX'

  DOI：

  10.1021/ja971829p

文献信息

• X-ray Crystal Structures of Cp*Ni(PEt₃)X [X = Br, O(<i>p</i>-C₆H₄Me), NH(<i>p</i>-C₆H₄Me), S(<i>p</i>-C₆H₄Me), OCH₃, CH₂C₆H₅, Me, H, PEt₃⁺]. Understanding Distortions and Trans Influences in Cyclopentadienyl Complexes
  作者：Patrick L. Holland、Michael E. Smith、Richard A. Andersen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja971830o

  日期：1997.12.1

  structures for the analysis of ring distortions as well as a systematic variation of X in order to evaluate the trans influence felt by opposite sides of the cyclopentadienyl ring. Major advances include demonstration that Cp can reduce its electron donation to a metal without “slipping”, the rational analysis of cyclopentadienyl distortions, and a well-supported trans-influence series for cyclopentadienylmetal

  从有用的起始材料 Cp*Ni(PEt3)(acac) 开始，Cp*Ni(PEt3)Me 和 Cp*Ni(PEt3)Br 的合成已经完成。Cp*Ni(PEt3)X (X = Br, O(p-C6H4Me), NH(p-C6H4Me), S(p-C6H4Me), OCH3, Me, CH2Ph, H, PEt3+)的X射线晶体结构已经确定，提供了大量类似结构的样本，用于分析环扭曲以及 X 的系统变化，以评估环戊二烯基环相对侧感受到的反式影响。主要进展包括证明 Cp 可以在不“滑动”的情况下减少其对金属的电子捐赠，环戊二烯基畸变的合理分析，以及得到充分支持的环戊二烯基金属配合物的反式影响系列。总之，d8 Cp*NiL2 复合物在键长、结合几何形状、