(allyldimethylsilyl)methylmagnesium chloride | 49759-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (allyldimethylsilyl)methylmagnesium chloride
• 英文别名: allyldimethylsilylmethylmagnesium chloride；[dimethyl(allyl)silylmethyl]magnesium chloride
• CAS: 49759-12-8
• 化学式: C₆H₁₃ClMgSi
• 分子量: 173.013
• InChiKey: QHCGFFJJTBXWTR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (allyldimethylsilyl)methylmagnesium chloride 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-(allyldimethylsilanylmethyl)-3-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  淡水蓝藻肝毒素柱状藻毒素和7-表柱状藻毒素的立体选择性全合成和立体化学的重新分配

  摘要：

  从市售的 4-甲氧基吡啶开始，已在大约 30 次操作中完成了为淡水蓝细菌七毒素圆柱藻素提出的结构 1 的立体选择性全合成。利用 Comins 开发的方法，有效地构建了肝毒素的四取代哌啶 A 环单元。然后通过立体特异性分子内 N-亚磺酰脲 Diels-Alder 环化/格氏开环/烯丙基亚砜 [2,3]-sigmatropic 重排序列设置天然产物中剩余的两个立体中心，从而产生关键中间体 29。酒精 29 的立体化学分配，包含天然产物的所有六个立体中心，由衍生物的 X 射线晶体结构测定证实。D-环尿嘧啶部分的安装是通过使用我们为此目的开发的新方法实现的，C-环胍的构建完成了外消旋结构 1 的全合成。 然而，该化合物的 (1)H NMR 数据确实与 cylindrospermopsin 不匹配，但与 7-epicylindrospermopsin 报告的数据一致，这是一种与 cylindrospermopsin

  DOI：

  10.1021/ja020032h
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基(氯甲基)二甲硅烷 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到(allyldimethylsilyl)methylmagnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  铂 (II) 二-ω-烯基配合物作为热触发烯烃氢化硅烷化的“缓释”预催化剂

  摘要：

  我们描述了化学计量 PtR 2的铂 (II) 二-ω-烯基化合物的合成、表征和催化氢化硅烷化活性，其中 R = CH 2 SiMe 2 (乙烯基) ( 1 ) 或 CH 2 SiMe 2 (烯丙基) ( 2 )，以及它们与 1,5-环辛二烯 (COD)、二苯并 [ a , e ] 环辛四烯 (DBCOT) 和降冰片二烯 (NBD) 的加合物，它们可被视为反应性化合物1和2的缓释来源。负载量为 0.5 × 10 –6 –5 × 10 –6 mol %，1-COD是一种具有热触发潜伏期的活性氢化硅烷化催化剂：即使在 20 °C 下数小时后，对许多烯烃底物也不会发生氢化硅烷化活性，但在 50 °C 下 4 小时后可观察到高达 200000 的转换数，具有出色的选择性反马尔科夫尼科夫积的形成。Pt II预催化剂的活化通过三个步骤进行：COD 从 1-COD 缓慢解离形成 1，1与硅烷快速反应，以及消除两个

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06846

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Ligands in Cobalt-Catalyzed Sequential Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents
  作者：Hidenori Someya、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol070392f

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] N-Heterocyclic carbene/cobalt systems effectively catalyze sequential cyclization/cross-coupling reactions of 6-halo-1-hexene derivatives with trialkylsilylmethyl and 1-alkynyl Grignard reagents, which phosphine and amine ligands did not promote.

  [反应：见正文] N-杂环卡宾/钴体系有效催化6-卤-1-己烯衍生物与三烷基甲硅烷基甲基和1-炔基格利雅试剂的顺序环化/交叉偶联反应，而膦和胺配体则不促进这种反应。
• Silafunctional compounds in organic synthesis. 28. Conjugate addition of a hydroxymethyl anion synthon to α,β-enones
  作者：Kohei Tamao、Neyoshi Ishida

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81408-8

  日期：1984.1

  The title reaction has been achieved by a sequence of the copper-catalyzed conjugate addition of the (allyldimethylsilyl)methyl Grignard reagent, fluorodeallylation and the H2O2-oxidation of the carbon-silicon bond therein.

  通过依次进行（烯丙基二甲基甲硅烷基）甲基格氏试剂的铜催化共轭加成，氟代去烯丙基化和其中的碳-硅键的H 2 O 2-氧化来实现标题反应。
• Cobalt-catalyzed sequential cyclization/cross-coupling reactions of 6-halo-1-hexene derivatives with Grignard reagents and their application to the synthesis of 1,3-diols
  作者：Hidenori Someya、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.083

  日期：2007.8

  combination effectively catalyzes sequential cyclization/cross-coupling reactions of 6-halo-1-hexene derivatives with trialkylsilylmethyl, 1-alkynyl, and aryl Grignard reagents. The sequential cyclization/cross-coupling reactions are applied to the synthesis of 1,3-diols starting from siloxy-tethered 6-halo-1-hexene derivatives.

  钴/ N-杂环卡宾体系或钴/二胺组合有效催化6-卤代-1-己烯衍生物与三烷基甲硅烷基甲基，1-炔基和芳基格氏试剂的顺序环化/交叉偶联反应。顺序环化/交叉偶联反应适用于从甲硅烷氧基连接的6-卤代-1-己烯衍生物开始的1,3-二醇的合成。
• Regio- and Stereoselective Approach to 1,2-Di- and 1,1,2-Trisilylethenes by Cobalt-Mediated Reaction of Silyl-Substituted Dibromomethanes with Silylmethylmagnesium Reagents
  作者：Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/anie.200500576

  日期：2005.5.30
• Metathesis of dialkenylsilanes and polymerization of 1,1-dimethyl-1-sila-3-cyclopentene in presence of aluminum-rhenium catalysts
  作者：E. Sh. Finkel'shtein、E. B. Portnykh、N. V. Ushakov、V. M. Vdovin

  DOI：10.1007/bf00949601

  日期：1981.3