(1S,2R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclooctanol | 913831-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclooctanol
• 英文别名: (1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclooctan-1-ol
• CAS: 913831-40-0
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: ZJDWCCUONISVEJ-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-1,2-环辛二醇 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 (S)-1-methyl-2-[(dihydroisoindol-2-yl)methyl]pyrrolidine 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1S,2R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclooctanol
  参考文献：
  名称：

  (S)-脯氨酸衍生的手性 1,2-二胺通过不对称酰化和甲硅烷基化实现内消旋 1,2-二醇的优异对映选择性有机催化一锅法去对称化

  摘要：

  内消旋-1,2-二醇的一锅去对称化通过它们的苯甲酰化和随后的甲硅烷基化成功地进行，得到具有优异对映选择性的相应甲硅烷氧基酯。这些甲硅烷氧基酯的还原提供了相应的β-甲硅烷氧基醇，而对映选择性没有任何损失。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220096

文献信息

• Scaffolding Catalysts: Highly Enantioselective Desymmetrization Reactions
  作者：Xixi Sun、Amanda D. Worthy、Kian L. Tan

  DOI：10.1002/anie.201103470

  日期：2011.8.22

  Ex‐changing places: A highly enantioselective desymmetrization of 1,2‐diols has been developed in which the catalyst utilizes reversible covalent bonding to the substrate to achieve both high selectivity and rate acceleration (see scheme, PMP=pentalmethylpiperidine, TBS=tert‐butyldimethylsilyl). Induced intramolecularity is responsible for the enhanced rate, thus allowing the reaction to be performed at

  交换位置：已开发出 1,2-二醇的高度对映选择性去对称化，其中催化剂利用与底物的可逆共价键来实现高选择性和速率加速（参见方案，PMP=五甲基哌啶，TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。诱导的分子内性是提高速率的原因，因此可以在室温下进行反应。
• Enantioselective silyl protection of alcohols promoted by a combination of chiral and achiral Lewis basic catalysts
  作者：Nathan Manville、Hekla Alite、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1038/nchem.1708

  日期：2013.9

  Catalytic enantioselective monosilylations of diols and polyols furnish valuable alcohol-containing molecules in high enantiomeric purity. These transformations, however, require high catalyst loadings (20–30 mol%) and long reaction times (2–5 days). Here, we report that a counterintuitive strategy involving the use of an achiral co-catalyst structurally similar to the chiral catalyst provides an effective solution to this problem. A combination of seemingly competitive Lewis basic molecules can function in concert such that one serves as an achiral nucleophilic promoter and the other performs as a chiral Brønsted base. On the addition of 7.5–20 mol% of a commercially available N-heterocycle (5-ethylthiotetrazole), reactions typically proceed within one hour, and deliver the desired products in high yields and enantiomeric ratios. In some instances, there is no reaction in the absence of the achiral base, yet the presence of the achiral co-catalyst gives rise to facile formation of products in high enantiomeric purity. A counter-intuitive strategy that combines a chiral Lewis base catalyst with an achiral Lewis base co-catalyst results in an exceptionally large increase in the facility of catalytic enantioselective silylation of polyols. The catalytic ensemble drives such reactions to completion within a few hours, rather than the usual two–five days, without loss of enantioselectivity.

  二元醇和多元醇的催化对映体选择性单硅烷化反应可以提供高对映体纯度的有价值含醇分子。然而，这些转化需要较高的催化剂负载量（20-30 摩尔%）和较长的反应时间（2-5 天）。在此，我们报告了一种反直觉策略，即使用结构上与手性催化剂相似的非手性辅助催化剂，从而有效地解决了这一问题。看似相互竞争的路易斯碱分子组合可以协同发挥作用，其中一个作为非手性亲核促进剂，另一个作为手性布氏碱。加入7.5â20Â mol%的市售N-杂环（5-乙基噻四唑）后，反应通常会在一小时内进行，并以较高的产率和对映体比率得到所需的产物。在某些情况下，如果没有非手性碱，则不会发生反应，但如果有非手性辅助催化剂存在，则很容易形成对映体纯度很高的产物。将手性路易斯碱催化剂与非手性路易斯碱助催化剂结合在一起的反直觉策略可显著提高多元醇的对映选择性硅烷化催化效率。这种催化组合可在几小时内完成此类反应，而不是通常的两天到五天，而且不会丧失对映选择性。
• Scaffolding Catalysis: Expanding the Repertoire of Bifunctional Catalysts
  作者：Kian Tan、Xixi Sun、Amanda Worthy

  DOI：10.1055/s-0031-1290321

  日期：2012.2

  Inducing an intramolecular reaction is a powerful means of accelerating reactions. Though this mechanism of catalysis is common in enzymes, it is underutilized in synthetic catalysts. This article outlines our group’s recent efforts to use reversible covalent bonding to induce an intramolecular reaction, allowing for rate acceleration as well as control of the selectivity in the desymmetrization of 1,2-diols.

  诱导分子内反应是加速反应的有力手段。虽然这种催化机制在酶中很常见，但在合成催化剂中却未得到充分利用。本文概述了我们研究小组最近在利用可逆共价键诱导分子内反应方面所做的努力，从而在 1,2-二元醇的去对称化过程中实现了速率加速和选择性控制。