TlOSi(t-Bu)3 | 219789-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: TlOSi(t-Bu)3
• 英文别名: tritert-butylsilyloxythallium
• CAS: 219789-61-4
• 化学式: C₁₂H₂₇OSi*Tl
• 分子量: 419.814
• InChiKey: ICEYRDIRIJISGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TlOSi(t-Bu)3 、 [((t-Bu)3SiO)2TaCl]2(μ-N2) 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到[((t-Bu)3SiO)3TaN]2
  参考文献：
  名称：

  （silox）3 Ta（silox = t Bu 3 SiO）活化光子氢化物；尝试规避N 2激活中的轨道对称性约束

  摘要：

  N个激活2由（SILOX）3 TA（1，SILOX =吨卜3的SiO），得到（SILOX）3 Ta═N-N═Ta（SILOX）3（1 2 -N 2）不尽管Δ发生ģ ° CALD = -55.6千卡/摩尔，因为轨道对称性的约束，促使在一个独立的合成，其中包括的研究努力的REH 2活化（E = N，P，As）的。氧化加成REH的2至1，得到（SILOX）3 HTaEHR（2 -NHR，R = H，Me中，Ñ卜，C 6ħ 4 - p -X（X = H，Me中，NME 2）; 2 -PHR，R ＝ H，Ph；2 -AsHR，R = H，PH），其经历1,2--H 2在剔除，以形成（SILOX）3 Ta═NR（1 = NR; R = H，Me中，Ñ卜，C 6 H ^ 4 - p -X（X = H（X射线）中，Me，NME 2，CF 3）），（SILOX）3 Ta═PR（1 ═PR; R = H，PH），和（SILOX）3

  DOI：

  10.1021/ic101147x
• 作为产物：
  描述：

  tri-tert-butylsilanol 、 thallium (I) ethoxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到TlOSi(t-Bu)3
  参考文献：
  名称：

  (tBu3SiNH)2ClW⋮WCl(NHSitBu3)2的合成及其通过NH键活化的降解

  摘要：

  用 4 当量的 (t)Bu3SiNHLi 处理 NaW2Cl7(THF)5 得到 C2 W(III) 二聚体 [((t)Bu3SiNH)2WCl]2 (1, d(W 三键 W) = 2.337(2) A) ，这是一种罕见的伯酰胺 M2X4Y2 物种。它的降解提供了二钨键激活 NH 键的证据。将 2 当量的 (t)Bu3SiNHLi 或 TlOSi(t)Bu3 添加到 1 生成 H2 和氢化物 ((t)Bu3SiN)2((t)Bu3SiNH)WH (2, d(WH) = 1.67(3) A) 或((t)Bu3SiN)2((t)Bu3SiO)WH (3)。1 in py 的热解 (60 摄氏度, 16 小时) 得到 ((t)Bu3SiN)2WHCl(py) (4-py, 40-50%), ((t)Bu3SiN)2WCl2(py) (6-py, 10%) 和 ((t)Bu3SiN)2HW(mu-

  DOI：

  10.1021/ja010957h

文献信息

• [(silox)2ReO]2 (silox = tBu3SiO) contains a ReRe bond and terminal oxo ligands
  作者：Richard E. Douthwaite、Peter T. Wolczanski、Erika Merschrod

  DOI：10.1039/a808306a

  日期：——

  The preference for terminal rather than bridging i.e. [(silox)2Re]2(µ-O)2} oxo ligands in C2 (silox)2(O)ReRe- (O)(silox)2 is electronic, not steric, in origin.

  优先选择终端而不是桥接即C2 (silox)2(O)ReRe- (O)(silox)2 中的 [(silox)2Re]2(μ-O)2} 氧代配体本质上是电子配体，而不是空间配体。
• Molybdenum and Tungsten Structural Differences are Dependent on <i>n</i>d<i>_z</i>_²/(<i>n</i> + 1)s Mixing: Comparisons of (silox)₃MX/R (M = Mo, W; silox = <i>^t</i>Bu₃SiO)
  作者：David S. Kuiper、Richard E. Douthwaite、Ana-Rita Mayol、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky、Thomas R. Cundari、Oanh P. Lam、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ic800139c

  日期：2008.8.1

  Treatment of trans-(Et2O)(2)MoCl4 with 2 or 3 equiv of Na(silox) (i.e., (NaOSiBu3)-Bu-t) afforded (Silox)(3)MoCl2 (1-Mo) or (silox)(3)MoCl (2-Mo). Purification of 2-Mo was accomplished via addition of PMe3 to precipitate (Silox)(3)CIMoPMe3 (2-MoPMe3), followed by thermolysis to remove phosphine. Use of MoCl3(THF)(3) with various amounts of Na(silox) produced (Silox)(2)ClMoMoCl(Silox)(2) (3-Mo). Alkylation of 2-Mo with MeMgBr or EtMgBr afforded (Silox)(3)MoR (R = Me, 2-MoMe; Et, 2-MoEt). 2-MoEt was also synthesized from C2H4 and (Silox)(3)MoH, which was prepared from 2-Mo and NaBEt3H. Thermolysis of WCl6 with (HOSiBu3)-Bu-t afforded (Silox)(2)WCl4 (4-W), and sequential treatment of 4-W with Na/Hg and Na(silox) provided (Silox)(3)WCl2 (1-W, tbp, X-ray), which was alternatively prepared from trans-(Et2S)(2) WCl4 and 3 equiv of Tl(silox). Na/Hg reduction of 1-W generated (silox)(3)WCl (2-W). Alkylation of 2-W with MeMgBr produced (Silox)(3)WMe (2-WMe), which dehydrogenated to (Silox)(3)WCH (6-W) with Delta H-double dagger = 14.9(9) kcal/ mol and Delta S-double dagger = -26(2) eu. Magnetism and structural studies revealed that 2-Mo and 2-MoEt have triplet ground states (GS) and distorted trigonal monopyramid (tmp) and tmp structures, respectively. In contrast, 2-W and 2-WMe possess squashed-T-d (distorted square planar) structures, and the former has a singlet GS. Quantum mechanics/ molecular mechanics studies of the S = 0 and S = 1 states for full models of 2-Mo, 2-MoEt, 2-W and 2-WMe corroborate the experimental findings and are consistent with the greater nd(z)(2)/(n + 1)s mixing in the third-row transition-metal species being the dominant feature in determining the structural disparity between molybdenum and tungsten.