cyclooctane,(Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one,rhodium | 34767-55-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 英文名称: cyclooctane,(Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one,rhodium
• 英文别名: [Rh(κ²-O,O-acetylacetonato)(COE)₂]；[Rh(κ²-O,O-acac)(COE)₂]；[Rh(η2-cyclooctene)(acetylacetone)]；Rh(acetylacetonato)(cis-cyclooctene)2；[Rh(acac)(cis-cyclooctene)]；[Rh(cyclooctene)2(acac)]；[Rh(COE)2(acac)]；Rh(acac)(coe)2；Rh(acetyacetonate)(cis-cyclooctene)2
• CAS: 34767-55-0；62841-58-1；53834-60-9
• 化学式: C₂₁H₃₅O₂Rh
• 分子量: 422.413
• InChiKey: FGDJCPXNYBINDJ-SUXDNRKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 cyclooctane,(Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one,rhodium 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到(acetylacetonato)bis(2-phenylpyridinato)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of the cyclometalated complex fac-[Rh(ppy)3] (ppy=2-phenylpyridinato)

  摘要：

  A new convenient high-yield synthesis of the tris-cyclometalated complexes fac-[Rh(ppy)(3)] (4; ppy = 2-phenylpyridinato) was developed. Complex 4 was prepared in a kind of one-pot synthesis starting from in situ prepared [Rh(acac)(coe)(2)] (2) which was heated in refluxing 2-phenylpyridine for a short time. After purification by filtration over alumina, compound 4 was obtained in yields of 65%. Also [Rh(a-cac)(ppy)(2)] (3) was prepared in a similar manner by oxidative addition of Hppy in refluxing toluene in high yields. In contrast to previous findings with the analogous iridium compounds, there was not any hint at the formation of the isomer mer-[Rh(ppy)(3)] using similar reaction conditions as applied for iridium. Furthermore the compound [{Rh(mu-Cl)(ppy)(2)}(2)] (5) was prepared from [{Rh(mu-Cl)(coe)(2)}(2)] (1) and Hppy in refluxing toluene in nearly quantitative yield. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.01.041
• 作为产物：
  描述：

  chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 乙酰丙酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 cyclooctane,(Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one,rhodium
  参考文献：
  名称：

  通过配体交换反应方便地合成获得荧光的rhodocyclopentpentenes

  摘要：

  我们以前曾报道荧光2,5-双（芳基乙炔）rhodacyclopentadienes的从反应形成的[Rh（κ 2 - ø，ö -acac）（PME 3）2 ]（ACAC =乙酰丙酮）与α，ω -双（芳基丁二炔基）烷烃。然而，还从相同的反应混合物中获得了第二种异构体系列，即磷光铑联苯铑配合物，这使2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopentpentenes的纯化面临挑战，并导致收率低。在此，我们描述了一种合成的协议来访问通过的[Rh反应所需的荧光铑络合物（κ 2 - ø，Ô -acac）（P（p -甲苯基3）2）]与α，ω -双（arylbutadiynyl）烷烃，其给出专门2,5-双（芳基乙炔）rhodacyclopentadienes，和随后的膦配位体交换。已经研究了带有P（对甲苯基3）配体的rhodacyclopentadienes并与它们的PMe 3类似物进行了光物理性质的比较，表明芳族膦配体增强了从单线态激发态S

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.02.028
• 作为试剂：
  描述：

  4-三氟甲基苯硼酸 、 (R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide 在 cyclooctane,(Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one,rhodium 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到(RS,S)-(1-phenyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)methyl)-2-methylpropanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸对 N-叔丁亚磺酰基和 N-二苯基膦酰基醛亚胺的非对映选择性和对映选择性 Rh(I)-催化加成

  摘要：

  已经开发了两种新的 Rh(I) 催化方法，通过将芳基硼酸添加到 N-叔丁烷亚磺酰基和 N-二苯基膦酰基亚胺来合成手性 α-支化胺。与使用格氏试剂或有机锂试剂的替代方法相比，该合成方法对官能团的耐受性更强，并且使用的亚胺活化基团很容易去除。这些方法都具有高产率（70-97% 的产率）和非常高的选择性（>93:7 dr 和 88-94% ee）。值得注意的是，N-叔丁烷亚磺酰基亚胺方法适用于具有烯醇化质子的脂肪族亚胺。此外，还开发了一种从醛合成 N-叔丁烷亚磺酰基保护的 α-支化胺的一锅法。

  DOI：

  10.1021/ja044003d

文献信息

• Synthesis of the tris-cyclometalated complex fac-[Rh(ptpy)3] and X-ray crystal structure of [Rh(acac)(ptpy)2]
  作者：Hans-Christian Böttcher、Marion Graf、Karlheinz Sünkel、Beatrice Salert、Hartmut Krüger

  DOI：10.1016/j.inoche.2010.12.005

  日期：2011.2

  Abstract New convenient syntheses of the cyclometalated complexes [Rh(acac)(ptpy)2] (3, ptpy = 2-(p-tolyl)pyridinato) and fac-[Rh(ptpy)3] (4) are described. The compounds were prepared in a kind of one-pot synthesis starting from in situ prepared [Rh(acac)(coe)2] (2) (coe = cis-cyclooctene) followed by reaction with Hptpy in refluxing toluene. Under these conditions oxidative addition occurred and

  摘要 描述了环金属化配合物 [Rh(acac)(ptpy)2] (3, ptpy = 2-(p-tolyl)pyridinato) 和 fac-[Rh(ptpy)3] (4) 的新型便捷合成方法。从原位制备的 [Rh(acac)(coe)2] (2) (coe = cis-cyclooctene) 开始，然后在回流的甲苯中与 Hptpy 反应，以一种一锅法合成制备这些化合物。在这些条件下发生氧化加成并且以良好的产率获得新的配合物3。通过3与过量的Hptpy反应以良好的收率制备化合物4。配合物 3 在空间群 P - 1 中从二氯甲烷/异己烷结晶，其分子结构由单晶 X 射线衍射研究证实。吸收和发射光谱显示新化合物作为发红光的磷光配合物。
• Rhodium(I) acetylacetonato complexes containing phosphinoalkynes as catalysts for the hydroboration of vinylarenes
  作者：Christopher M Vogels、Andreas Decken、Stephen A Westcott

  DOI：10.1139/v05-242

  日期：2006.2.1

  Three novel rhodium(I) acetylacetonato (acac) complexes bearing phosphinoalkynes (Ph₂PC≡C-t-Bu, Ph₂PC≡CPPh₂, and Ph₂PC≡CC≡CPPh₂) have been prepared and characterized fully. Addition of B₂cat₃ (cat = 1,2-O₂C₆H₄) to Rh(acac)(Ph₂PC≡C-t-Bu)₂ (1a) led to zwitterionic Rh(η⁶-catBcat)(Ph₂PC≡C-t-Bu)₂ (2a), the first example of this type of compound to contain monodentate phosphine ligands. All new rhodium complexes have been investigated for their ability to catalyse the hydroboration of vinylarenes.Key words: catalysis, hydroboration, phosphinoalkynes, regioselectivity, rhodium.

  我们制备了三种新型乙酰丙酮(acac)铑(I)配合物，并对其进行了全面表征，这些配合物含有膦炔（Ph2PC≡C-t-Bu、Ph2PC≡CPPh2 和 Ph2PC≡CC≡CPPh2）。在 Rh(acac)(Ph2PC≡C-t-Bu)2（1a）中加入 B2cat3（cat = 1,2-O2C6H4）可得到齐聚物 Rh(η6-catBcat)(Ph2PC≡C-t-Bu)2（2a），这是此类化合物中第一个含有单齿膦配体的实例。我们对所有新的铑配合物催化乙烯基炔的氢硼化反应的能力进行了研究。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Rhodium(I) Acetylacetonato Complexes Containing Pyridinecarboxaldimine Ligands
  作者：Diane A. Kanas、Stephen J. Geier、Christopher M. Vogels、Andreas Decken、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1021/ic800703n

  日期：2008.10.6

  cis-cyclooctene, acac = acetylacetonato) gave several new iminopyridine rhodium(I) complexes of the type Rh(acac)(kappa (2)- o-C 6H 4 NCH NAr) ( 1a Ar = 4-C 6H 4-OMe; 1b Ar = 2,6-C 6H 3-Me 2; 1c Ar = 2,6-C 6H 3-Et 2; 1d Ar = 2,6-C 6H 3- i-Pr 2). All new rhodium complexes have been characterized by a number of physical methods, including multinuclear NMR spectroscopy and X-ray diffraction studies for 1b and 1c

  将oC 6H 4NCHNAr添加到Rh（coe）2（acac）（coe =顺式环辛烯，acac =乙酰丙酮）可得到几种新的Rh（acac）（kappa（2）-oC 6H 4）类型的亚氨基吡啶铑（I）配合物。 NCH NAr）（1a Ar = 4-C 6H 4-OMe; 1b Ar = 2,6-C 6H 3-Me 2; 1c Ar = 2,6-C 6H 3-Et 2; 1d Ar = 2,6- C 6H 3-i-Pr 2）。所有新的铑配合物都已通过多种物理方法进行了表征，包括多核NMR光谱学和1b和1c的X射线衍射研究。将CHCl 3加到1a中得到相应的铑（III）配合物反式-Rh（kappa（2）-oC 6H 4 NCH NAr）（CHCl 2）（Cl）（acac）（2）。将B 2cat 3（cat = 1,2-O 2C 6H 4）加至1得到两性离子Rh（eta（6）-catBcat）（kappa（2）-oC
• Synthesis, characterisation and molecular structure of [Rh(COE)2(acac)] (COE=cyclooctene, η2-C8H14), an important starting material for the preparation of rhodium catalyst precursors
  作者：Jacquelyn M. Burke、R. Benjamin Coapes、Andrés E. Goeta、Judith A.K. Howard、Todd B. Marder、Edward G. Robins、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01123-3

  日期：2002.4

  have received several requests for our synthetic protocol for 1, which does not use any thallium salts. We present herein a synthesis of 1 from [Rh(COE)2(μ-Cl)]2 and Na(acac), along with its full spectroscopic and structural characterisation. The single crystal X-ray structure of 1 indicates approximate square-planar geometry at Rh, with the two olefinic CC bonds lying perpendicular to the square plane

  该化合物的[Rh（COE）2（aCAC）]的（1）是在其自己的合适的催化剂前体，以及用于制备其它催化剂前体的使用在多种如硼氢化，diboration和加成反应的原料的芳基硼酸为醛。尽管使用铊（ACAC）和铑[Rh（COE）的制剂2（μ-Cl）的] 2是在文献中，它会出现，它没有被广泛已知的，并且我们已收到我们的合成方案若干请求为1，这不使用任何铊盐。我们提出本文中的合成1从的[Rh（COE）2（μ-Cl）的] 2和Na（ACAC），连同其全光谱和结构特征。的单晶X射线结构1表示在铑近似正方形平面的几何形状，与两个烯属CC键躺在垂直于正方形平面。
• Towards Rhodium and Iridium Complexes Containing the Secondary Phosphane LigandtBu2PH
  作者：Hans-Christian Böttcher、Marion Graf、Konstantin Karaghiosoff、Peter Mayer

  DOI：10.1002/zaac.200700259

  日期：2007.10

  The reactions of [M(μ-Cl)(η4-cod)}2] (M = Rh, 1a; M = Ir, 1b; cod = 1,5-cyclooctadiene) and [Rh(acac)(olefin)2] (acac = acetylacetonate; olefin = ethene, 3a; olefin = cis-cyclooctene = coe, 3b) with tBu2PH in dichloromethane at room temperature were investigated, and the compounds [MCl(tBu2PH)(η4-cod)] (M = Rh, 2a; M = Ir, 2b) as well as [Rh(acac)(tBu2PH)2] (4) were obtained in good yields. Furthermore

  [M (μ-Cl) (η4-cod)} 2] (M = Rh, 1a; M = Ir, 1b; cod = 1,5-环辛二烯) 和 [Rh (acac) (烯烃) 2 的反应]（acac = 乙酰丙酮化物；烯烃 = 乙烯，3a；烯烃 = 顺式环辛烯 = coe，3b）与 tBu2PH 的二氯甲烷溶液在室温下进行了研究，并研究了化合物 [MCl (tBu2PH) (η4-cod)] (M = Rh , 2a; M = Ir, 2b) 以及 [Rh (acac) (tBu2PH) 2] (4) 以良好的产率获得。此外，还描述了从 [Ir (μ-Cl) (coe) 2} 2} 2] (5)、乙烯和 tBu2PH 开始的反式 [IrCl (C2H4) (tBu2PH) 2] (6b) 的一锅法合成。所有新型复合物均使用光谱方法进行表征，并使用 X 射线晶体学确定 2b、6b 和反式 [RhCl