3-溴丙-1-烯-2-基-二甲基-苯基硅烷 | 122244-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-溴丙-1-烯-2-基-二甲基-苯基硅烷
• 英文名称: 2-(phenyldimethylsilyl)-prop-2-en-1-yl bromide
• 英文别名: (3-bromoprop-1-en-2-yl)dimethyl(phenyl)silane；(1-bromomethyl-vinyl)-dimethyl-phenyl-silane；1-bromo-2-(phenyldimethylsilyl)-prop-2-ene；(1-bromomethylvinyl)dimethylphenylsilane；3-bromo-2-dimethyl(phenyl)silylpropene；Silane, [1-(bromomethyl)ethenyl]dimethylphenyl-；3-bromoprop-1-en-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 122244-65-9
• 化学式: C₁₁H₁₅BrSi
• 分子量: 255.23
• InChiKey: CTNIENOXKJXPMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴丙-1-烯-2-基-二甲基-苯基硅烷 在 Wilkinson's catalyst 、 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 Benzyl-[1-[2-(dimethyl-phenyl-silanyl)-indan-4-yl]-meth-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  通过定向CH键活化芳香胺

  摘要：

  提出了一种直接的CH键活化方法，用于合成茚满，四氢萘，二氢呋喃，二氢吲哚和其他多环芳族化合物。使用（PPh 3）3 RhCl（Wilkinson's催化剂）已经实现了在相对于亚胺定向基团的间位上束缚有链烯基的芳族酮亚胺和醛亚胺的环化。一系列芳香酮亚胺和醛亚胺的环化为双环和三环系统提供了良好的区域选择性。可以通过单取代的1，1-或1,2-二取代的和三取代的烯烃同时带有富电子和缺电子的官能团来获得不同的环尺寸和取代方式。

  DOI：

  10.1021/jo050757e
• 作为产物：
  描述：

  2-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇 在 溴 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以89%的产率得到3-溴丙-1-烯-2-基-二甲基-苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  氮杂

  摘要：

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0056343

文献信息

• Enantioselective CuH-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja509786v

  日期：2014.11.12

  Enantioselective synthesis of β-chiral amines has been achieved via copper-catalyzed hydroamination of 1,1-disubstituted alkenes with hydroxylamine esters in the presence of a hydrosilane. This mild process affords a range of structurally diverse β-chiral amines, including β-deuterated amines, in excellent yields with high enantioselectivities. Furthermore, catalyst loading as low as 0.4 mol% could

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。
• The silyl-cupration and stannyl-cupration of allenes
  作者：Ian Fleming、Michael Rowley、Purificacíon Cuadrado、Ana M. González-Nogal、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80069-9

  日期：1989.1

  The stoichiometric silyl-cupration of allene 7, followed directly by treating the intermediate cuprate with a proton, with a range of carbon electrophiles, and with chlorine gives the vinylsilanes 8–13. Alternatively, when iodine is the electrophile, the product is the vinyl iodide 16. This can then be metallated and treated with a proton or a range of

  将化学计量的甲硅烷基-丙二烯7浓缩，然后直接用质子，一系列碳亲电子试剂和氯处理中间铜酸盐，得到乙烯基硅烷8-13。替代地，当碘是亲电子试剂时，产物是乙烯基碘16。然后可以将其金属化并用质子或一系列
• Diastereoselective synthesis of substituted prolines via 5-endo-trig cyclisations of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement products
  作者：James C. Anderson、Elizabeth A. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.095

  日期：2010.8

  3]-Wittig sigmatropic rearrangement products from α-amino acid derivatives are susceptible to a rare nucleophilic 5-endo-trig cyclisations of an amine onto a non-conjugated vinylsilane in high yield and complete diastereocontrol. Five examples are presented, with cyclisation yields between 35 and 87%. A rationale for the stereoselectivity of the cyclisation is forwarded based upon the steric control factors

  的氮杂主要非对映体[2,3] -Wittigσ迁移重排产物从α氨基酸衍生物很容易受到亲核罕见5-内切- trig的胺的环化到以高收率和完整diastereocontrol非共轭乙烯基硅烷。给出了五个例子，环化产率在35％至87％之间。基于已针对aza- [2,3] -Wittigσ重排所记录的空间控制因素，提出了环化立体选择性的基本原理。还对反应条件下的机理进行了讨论。甲硅烷基被氧化成羟基并被完全去除已证明可用于合成。
• Highly Efficient and Enantioselective Cyclization of Aromatic Imines via Directed C−H Bond Activation
  作者：Reema K. Thalji、Jonathan A. Ellman、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja0394986

  日期：2004.6.1

  The first highly enantioselective catalytic reaction involving aromatic C-H bond activation is communicated. Enantioselective cyclization of aromatic ketimines containing alkenyl groups tethered at the meta position of an imine directing group has been achieved using 5 mol % [RhCl(coe)2]2 and 15 mol % of an (S)-binol-derived phosphoramidite ligand. Selectivities of up to 96% ee and up to quantitative

  第一个涉及芳族 CH 键活化的高度对映选择性催化反应被传达。使用 5 mol % [RhCl(coe)2]2 和 15 mol% (S)-binol 衍生的亚磷酰胺配体，已实现对包含连接在亚胺导向基间位上的烯基的芳族酮亚胺的对映选择性环化。获得了高达 96% ee 的选择性和高达定量的产率。此外，确定的催化剂体系使分子内烷基化反应能够在比我们之前报道的非手性体系低 75 摄氏度的温度下进行。对于最佳底物之一，该反应甚至可以在室温下进行。
• Changing the Reaction Pathway of Silyl-Prins Cyclization by Switching the Lewis Acid: Application to the Synthesis of an Antinociceptive Compound
  作者：Carlos Díez-Poza、Laura Fernández-Peña、Paula González-Andrés、Asunción Barbero

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00050

  日期：2023.6.2

  Developing new procedures for the synthesis of tetrahydropyrans in a very stereoselective manner is of great importance for the synthesis of THP-containing natural products. Here, we report an interesting protocol for the synthesis of polysubstituted halogenated tetrahydropyrans by silyl-Prins cyclization of vinylsilyl alcohols, in which the nature of the Lewis acid determines the outcome of the process

  开发以非常立体选择性的方式合成四氢吡喃的新程序对于合成含 THP 的天然产物非常重要。在这里，我们报告了一个有趣的协议，用于通过乙烯基硅醇的硅基-普林斯环化合成多取代卤化四氢吡喃，其中路易斯酸的性质决定了该过程的结果。该方法已应用于合成一种已知的镇痛药。