O-cyclohexyl O-(tert-butyldimethylsilyl) ketene acetal | 113335-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O-cyclohexyl O-(tert-butyldimethylsilyl) ketene acetal
• 英文别名: Tert-butyl-(1-cyclohexyloxyethenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 113335-45-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: KHIDLRGZLGYZDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-64 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-cyclohexyl O-(tert-butyldimethylsilyl) ketene acetal 以 十二烷 为溶剂， 生成 (tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-acetic acid cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  Raucher, Stanley; Schindele, Deborah C., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 6, p. 637 - 646

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸环己酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 O-cyclohexyl O-(tert-butyldimethylsilyl) ketene acetal
  参考文献：
  名称：

  Raucher, Stanley; Schindele, Deborah C., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 6, p. 637 - 646

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbon–carbon bond formation by radical addition–fragmentation reactions of O-alkylated enols
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher、Sarah A. Barnett

  DOI：10.1039/b407215b

  日期：——

  opening of the cyclopropyldimethylcarbinyl radical, the ketene acetal H2C=C(OCMe2C3H5-cyclo)OTBS reacts with two molecules of N-methyl- or N-phenyl-maleimide to bring about [3 + 2] annulation of one molecule of the maleimide, and then to link the bicyclic moiety thus formed to the second molecule of the maleimide via an alkylation-carboxymethylation reaction.

  α-叔丁氧基苯乙烯[H2C = C（OBut）Ph]与α-溴羰基或α-溴磺酰基化合物[R1R2C（Br）EWG; EWG ＝ -C（O）X或-S（O2）X]以使溴原子被苯甲酰基取代并得到R1R2C（EWG）CH2C（O）Ph。这些反应在苯或环己烷中以过氧化二月桂酰或偶氮二（异丁腈）为引发剂进行，并通过自由基链机理进行，该机理涉及将相对亲电子的基团R 1 R 2（EWG）C *加至苯乙烯。随后是对衍生的α-叔丁氧基苄基加合物进行β断裂，得到But *，然后But *从有机卤化物中提取出溴以完成链。Alpha-1-金刚烷氧基苯乙烯与R1R2C（Br）EWG的反应类似，在较高温度下，使用过氧化二叔戊基引发剂在回流辛烷中进行，并以比使用α-叔丁氧基苯乙烯获得的更高的收率得到苯甲酰化产物。提供相对亲核性烷基基团的简单碘代烷烃也可以使用α-1-金刚烷氧基苯乙烯成功地被苯甲酰化。O-烷基O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛H2C
• Vicinal alkylation–carboxymethylation of electron-poor alkenes by radical-chain reactions with O -alkyl O -silyl ketene acetals and their [3+2] annulation by reaction with O -cyclopropylcarbinyl O -silyl ketene acetals
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.045

  日期：2004.2

  O-Silyl ketene acetals of the type H2CC(OR)OSiMe2But, in which R is a tertiary or secondary alkyl group, react with electron-poor alkenes to bring about vicinal alkylation–carboxymethylation of the latter. When R is a cyclopropyldimethylcarbinyl group such reactions take a more complex course involving ring opening of the cyclopropylcarbinyl radical and lead ultimately to [3+2] annulation of the alkene

  ø -甲硅烷基乙烯酮的H型的缩醛2 CC（OR）OSiMe 2卜吨，其中R是叔烷基或仲烷基，与缺电子烯烃反应以实现后者的连位烷基化，羧甲基化。当R是环丙基二甲基羰基时，这种反应采取更复杂的过程，包括环丙基羰基自由基的开环并最终导致烯烃的[3 + 2]环化。
• Asymmetric Catalysis via Cyclic, Aliphatic Oxocarbenium Ions
  作者：Sunggi Lee、Philip S. J. Kaib、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b11993

  日期：2017.2.15

  A direct enantioselective synthesis of substituted oxygen heterocycles from lactol acetates and enolsilanes has been realized using a highly reactive and confined imidodiphosphorimidate (IDPi) catalyst. Various chiral oxygen heterocycles, including tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, oxepanes, chromans, and dihydrobenzofurans, were obtained in excellent enantioselectivities by reacting the corresponding

  已经使用高反应性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPi) 催化剂实现了由乳醇乙酸酯和烯醇硅烷直接对映选择性合成取代氧杂环。各种手性氧杂环，包括四氢呋喃、四氢吡喃、氧杂环己烷、色满和二氢苯并呋喃，通过相应的内酯乙酸酯与多种烯醇硅烷反应以优异的对映选择性获得。机理研究表明，该反应通过与受限手性抗衡阴离子配对的不稳定、脂肪族、环状氧代碳鎓离子中间体进行。