(R_S,R)-N-(tert-butylsulfinyl)-2-phenylazepane | 1452523-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (R_S,R)-N-(tert-butylsulfinyl)-2-phenylazepane
• 英文别名: (2R)-1-[(R)-2-methylpropane-2-sulfinyl]-2-phenylazepane；(R)-1-((R)-tert-butylsulfinyl)-2-phenylazepane；(2R)-1-[(R)-tert-butylsulfinyl]-2-phenylazepane
• CAS: 1452523-67-9
• 化学式: C₁₆H₂₅NOS
• 分子量: 279.447
• InChiKey: BSZNRZGFADLIRT-DNVCBOLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.9±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S,R)-N-(tert-butylsulfinyl)-2-phenylazepane 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-N-methyl-2-phenyl-N-(p-tolyl)azepane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过顺序生物催化还原和有机锂介导的重排化学酶法合成取代的氮杂

  摘要：

  Enantioenriched 2-aryl azepanes 和 2-arylbenzazepines 是通过使用亚胺还原酶的不对称还原胺化或通过使用单胺氧化酶的 deracemization 生物催化生成的。胺被转化为相应的 N'-芳基脲，在用碱处理时重排，芳基取代基通过构型稳定的苄基锂中间体立体有择地转移到杂环的 2-位。这些产品是以前无法获得的富含对映体的 2,2-二取代氮杂环庚烷和苯并氮杂。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11891
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己酰氯 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.5h， 生成 (R_S,R)-N-(tert-butylsulfinyl)-2-phenylazepane
  参考文献：
  名称：

  通过顺序生物催化还原和有机锂介导的重排化学酶法合成取代的氮杂

  摘要：

  Enantioenriched 2-aryl azepanes 和 2-arylbenzazepines 是通过使用亚胺还原酶的不对称还原胺化或通过使用单胺氧化酶的 deracemization 生物催化生成的。胺被转化为相应的 N'-芳基脲，在用碱处理时重排，芳基取代基通过构型稳定的苄基锂中间体立体有择地转移到杂环的 2-位。这些产品是以前无法获得的富含对映体的 2,2-二取代氮杂环庚烷和苯并氮杂。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11891

文献信息

• Synthesis of Nitrogenated Heterocycles by Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butylsulfinyl)haloimines
  作者：Óscar Pablo、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo4014386

  日期：2013.9.20

  Highly optically enriched, protected, nitrogenated heterocycles with different ring sizes have been synthesized by a very efficient methodology consisting of the asymmetric transfer hydrogenation of N-(tert-butylsulfinyl)haloimines followed by treatment with a base to promote an intramolecular nucleophilic substitution process. N-Protected aziridines, pyrrolidines, piperidines, and azepanes bearing

  已经通过非常有效的方法合成了具有不同环尺寸的高度光学富集，受保护的氮化杂环，该方法包括N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移氢化，然后用碱处理以促进分子内亲核取代过程。ñ-已经获得了具有芳香族，杂芳香族和脂肪族取代基的保护的氮丙啶，吡咯烷，哌啶和氮杂环丙烷，它们的收率非常高，非对映体比例高达> 99：1。游离的杂环可通过简单而温和的脱亚磺酰化方法容易地获得。通过改变亚磺酰基基团的硫原子的绝对构型，可以制备具有相同良好结果的游离杂环的两种对映异构体。
• Determination of the Absolute Configuration of Cyclic Amines with Bode’s Chiral Hydroxamic Esters Using the Competing Enantioselective Conversion Method
  作者：Alexander Burtea、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01748

  日期：2017.8.18

  strategy has been extended to cyclic amines. The basis for the CEC approach is the use of two complementary, enantioselective reactions to determine the configuration of the enantiopure substrate. Bode’s chiral acylated hydroxamic acids are very effective enantioselective acylating agents for a variety of amines. Pseudoenantiomers of these acyl-transfer reagents were prepared and demonstrated to react with

  竞争对映选择性转化（CEC）策略已扩展到环胺。CEC方法的基础是使用两个互补的对映选择性反应来确定对映纯底物的构型。鲍德的手性酰化异羟肟酸是对多种胺类非常有效的对映选择性酰化剂。制备了这些酰基转移试剂的伪对映体，并证明它们与对映纯环胺具有中等至高选择性的反应。通过ESI-MS分析产物以确定选择性，并将结果用于指定胺底物的构型。该方法适用于各种环胺以及伯胺和无环仲胺。该方法仅限于不受阻碍足以与试剂反应的胺，