(Z)-4-cyclohexyl-1-trimethylsilyl-3-buten-1-yne | 42134-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-cyclohexyl-1-trimethylsilyl-3-buten-1-yne
• 英文别名: cis-1-Cyclohexyl-2-trimethylsilylethynylethylen；[(Z)-4-cyclohexylbut-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 42134-57-6
• 化学式: C₁₃H₂₂Si
• 分子量: 206.403
• InChiKey: SZWBPLBVYNAUNG-XFFZJAGNSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-cyclohexyl-1-trimethylsilyl-3-buten-1-yne 在 四氧化锇 作用下， 生成 erythro-1-cyclohexyl-4-trimethylsilyl-3-butyn-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Allenic 和 Acetylenic 衍生物的区域和立体控制合成。有机钛和硼试剂

  摘要：

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2768
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷氰化甲烷 、 1,3-Bis(trimethylsilyl)propadiene 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基锂 作用下， 生成 (Z)-4-cyclohexyl-1-trimethylsilyl-3-buten-1-yne
  参考文献：
  名称：

  通过有机硅化合物进行立体选择性羰基烯烃化。硼和钛试剂

  摘要：

  衍生自三烷基甲硅烷基乙腈的硼试剂可有效合成 Z-α,β-不饱和腈。Z-末端烯炔单元由钛试剂从 1,3-双-（三甲基甲硅烷基）丙炔和醛类合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1093

文献信息

• Enantioselective epoxidation of conjugated dienes and enynes. Trans-epoxides from cis-olefins
  作者：Nam Ho Lee、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80212-o

  日期：1991.11

  Asymmetric epoxidation of conjugated dienes and enynes catalyzed by (salen)Mn(III) complex 1 takes place with high chemoselectivity to afford monoepoxides exclusively. Reactions of cis-enynes proceed with very high levels of asymmetric induction, with trans-alkynyl epoxides as the major products.

  （salen）Mn（III）配合物1催化的共轭二烯和烯炔的不对称环氧化反应具有很高的化学选择性，仅生成单环氧化物。顺式烯炔的反应以很高水平的不对称诱导进行，反式炔基环氧化物为主要产物。
• Phosphine-Dependent Selective Cross-Dimerization between Terminal Alkylacetylene and Silylacetylene by Iridium(I) Guanidinate Complex-Phosphine System
  作者：Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa、Oji Oka、Akinori Toyota、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1055/s-0028-1083514

  日期：——

  The new iridium(I)-guanidinate complex served as an efficient catalyst for phosphine-dependent selective cross-dimerization between silylacetylene and terminal alkyl- or arylacetylene. Especially, in case of cross-dimerization between silylacetylene and alkylacetylene, E/Z selectivity of resulting enynes could be controlled by changing phosphine.

  新的铱(I)-氨基酸盐复合物作为一种高效催化剂，促进了硅烷乙炔和末端烷基或芳烃乙炔之间的磷依赖性选择性交叉二聚化。特别是在硅烷乙炔和烷基乙炔之间的交叉二聚化中，最终得到的烯炔的E/Z选择性可以通过更换磷烃来调控。
• Conjugated Enyne Synthesis by Rearrangement of Acetylenic Epoxides Mediated by Low-Valence Organotitanium and Organozirconium Reagents
  作者：Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Aurélien Denichoux、Mathieu Cyklinsky、Alejandro Pérez-Luna

  DOI：10.1055/s-0032-1316894

  日期：——

  The rearrangement of acetylenic epoxides mediated by low-valence organotitanium and organozirconium reagents is ­reported to give conjugated enynes. Moderate to good yields and high selectivities are obtained when using the organozirconium(II) Negishi reagent in toluene at 20 °C; whereas only poor yields and low selectivities are achieved with the organotitanium(II) Sato reagent. The process is stereospecific

  据报道，由低价有机钛和有机锆试剂介导的炔属环氧化物的重排得到共轭烯炔。在 20 °C 的甲苯中使用有机锆 (II) Negishi 试剂时，可获得中等至良好的产率和高选择性；而使用有机钛 (II) Sato 试剂只能实现低产率和低选择性。该过程是立体有择的，包括通过将低价钛和锆试剂氧化插入到炔环氧化物的碳碳三键中来形成二氧化钛和氧化锆环丙烯。这些金属环丙烯然后通过环氧化物开环重排以提供立体定义的炔丙基金属。共轭烯炔最终通过金属氧化物的β-消除产生。
• Stereoselective carbonyl-olefination via organosilicon compounds
  作者：Y. Yamakado、M. Ishiguro、N. Ikeda、H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00408a049

  日期：1981.9
• Accessing Z‐Enynes via Cobalt‐Catalyzed Propargylic Dehydrogenation
  作者：Alexandra K. Bodnar、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.202402638

  日期：2024.6.21

  Alkenes constitute an enabling motif in organic synthesis, as they can be functionalized to form highly substituted molecules. Z‐alkenes are generally challenging to access due to the thermodynamic preference for the formation of E‐alkenes compared to Z‐alkenes. Dehydrogenation methodologies to selectively form Z‐alkenes have not yet been reported. Herein, we report a Z‐selective, propargylic dehydrogenation that provides 1,3‐enynes through the invention of a Co‐catalyzed oxidation system. Observation of a kinetic isotope effect (KIE) revealed that deprotonation of the propargylic position is the rate limiting step. Additionally, isomerization experiments were conducted and confirmed that the observed Z‐selectivity is a kinetic effect. A proposed stereomechanistic model for the Z‐selectivity is included.