dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane | 79275-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-(3-phenylprop-1-ynyl)silane
• CAS: 79275-63-1
• 化学式: C₁₇H₁₈Si
• 分子量: 250.415
• InChiKey: CVMUKAGUCAGTPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 1-phenyldimethylsilyl-1-trimethylsilyl-3-phenylpropadiene
  参考文献：
  名称：

  Fabry, L.; Goemoery, P., Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, 1981, vol. 106, # 4, p. 291 - 296

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙酰胺 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Mwaniki, Joseph M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 7, p. 1237 - 1247

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bifunctional Biphenyl-2-ylphosphine Ligand Enables Tandem Gold-Catalyzed Propargylation of Aldehyde and Unexpected Cycloisomerization
  作者：Ting Li、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12478

  日期：2018.12.19

  been invoked as catalytic intermediates and their reactivities not studied. This work reports for the first time they are generated in situ and undergo nucleophilic addition to activated aldehydes in a bifunctional phosphine ligand-enabled gold catalysis. This development reveals a broad range of opportunities to achieve propargylic C-H functionalization for the first time under catalytic and mild conditions

  尽管对金催化进行了广泛的研究，但尚未将 σ-烯丙基金物种用作催化中间体，也未研究它们的反应性。这项工作首次报道了它们是原位生成的，并在双功能膦配体启用的金催化中对活化的醛进行亲核加成。这一发展揭示了在催化和温和条件下首次实现炔丙基 CH 官能化的广泛机会。生成的高炔丙醇经历配体启用的环异构化，涉及意外的甲硅烷基迁移。
• Ru-Catalyzed Geminal Hydroboration of Silyl Alkynes via a New <i>gem</i>-Addition Mechanism
  作者：Qiang Feng、Haonan Wu、Xin Li、Lijuan Song、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.0c05334

  日期：2020.8.12

  mode of alkyne hydroboration, herein we describe a new 1,1-hydroboration mode. It is the first demonstration of gem-(H,B) addition to an alkyne triple bond. With the superior [CpRu(MeCN)3]PF6 catalyst, a range of silyl alkynes reacted efficiently with HBpin under mild conditions to form various synthetically useful silyl vinyl boronates with complete stereoselectivity and broad functional group compatibility

  虽然 1,2-加成代表最常见的炔烃硼氢化模式，但在此我们描述了一种新的 1,1-硼氢化模式。这是第一次展示了 gem-(H,B) 加成到炔三键上。凭借优异的 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂，一系列甲硅烷基炔烃在温和条件下与 HBpin 有效反应，形成各种合成有用的甲硅烷基乙烯基硼酸酯，具有完全立体选择性和广泛的官能团兼容性。还实现了对锗基炔烃的扩展以及炔基硼酸酯向相同类型产品的氢化硅烷化。从机制上讲，该过程具有一种新途径，其特征是 gem-(H,B) 添加形成关键的 α-硼基-α-甲硅烷基 Ru-卡宾中间体，然后是甲硅烷基迁移。据信，硼和 Cβ 之间的轨道相互作用在硼原子和硼迁移之前的钌环丙烯环之间的共面关系中是新反应性的原因。对照实验和 DFT（包括分子动力学）计算提供了对该机制的重要见解，排除了金属亚乙烯基中间体的参与。这项研究不仅代表炔烃硼氢化作用向前迈出的新一步，也代表了其他成对炔烃的添加。
• Ru-Catalyzed Migratory Geminal Semihydrogenation of Internal Alkynes to Terminal Olefins
  作者：Lijuan Song、Qiang Feng、Yong Wang、Shengtao Ding、Yun-Dong Wu、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.9b09658

  日期：2019.10.30

  the gem-H2 Ru-carbene might be the key intermediate in both gem- and trans-addition reactions, rather than the Ru-vinylidene intermediate. The DFT results were further supported by carefully designed control experiments. This uncommon gem-addition combined with 1,2-silyl migration in the metal-carbene intermediate should open up a new synthetic avenue for alkyne transformations.

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。
• Wolff Rearrangement of Oxidatively Generated α‐Oxo Gold Carbenes: An Effective Approach to Silylketenes
  作者：Yang Zheng、Junqi Zhang、Xinpeng Cheng、Xinfang Xu、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201814018

  日期：2019.4.8

  readily available alkynes instead of hazardous diazo carbonyl compounds. Despite various versatile synthetic methods developed based on this strategy, one of the hallmarks of α‐oxo carbene/carbenoid chemistry, that is, the Wolff rearrangement, has not been realized in this context. This study discloses the first examples that show the Wolff rearrangement can be readily realized by α‐oxo gold carbenes oxidatively

  金催化的氮氧化物对炔烃的氧化可以直接从良性且容易获得的炔烃而不是危险的重氮羰基化合物中获得反应性α-氧代金卡宾中间体。尽管基于该策略开发了各种通用的合成方法，但α-氧代卡宾/类卡宾化学的标志之一，即沃尔夫重排，尚未在这种情况下实现。这项研究公开了第一个例子，表明沃尔夫重排可以通过由 TBS 封端的炔烃（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）氧化生成的 α-氧代金卡宾轻松实现。由此产生的甲硅烷基乙烯酮可以被分离纯，或者随后被各种内部或外部亲核试剂在一锅中捕获，以提供α-甲硅烷基化羧酸、它们的衍生物或TBS取代的丙二烯。