(S)-dimethyl(4-methylpent-1-en-3-yl)phenylsilane | 945684-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-dimethyl(4-methylpent-1-en-3-yl)phenylsilane
• 英文别名: dimethyl-[(3S)-4-methylpent-1-en-3-yl]-phenylsilane
• CAS: 945684-70-8
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: KWHSBNQJKHFOLL-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-dimethyl(4-methylpent-1-en-3-yl)phenylsilane 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-ylidene)RuCl₂[=CH-(2-iPrO-Ph)] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到methyl (S)-4-(dimethylphenylsilyl)-5-methylhex-2(E)-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过铜与烷基锌和芳基锌试剂催化的烯丙基烷基化反应，对具有叔和季硅取代碳原子的烯丙基硅烷进行对映选择性合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700841
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-pent-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 ((2S,3S)-6-mesityl-2,3-diphenyl-2,3,5,6-tetrahydroimidazo[1,2-c]quinazolin-5-yl)copper(I) chloride 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-dimethyl(4-methylpent-1-en-3-yl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  对映收敛的γ-选择性铜（I）催化的烯丙基硅烷化反应不对称合成α-手性烯丙基硅烷

  摘要：

  γ方式：由铜（I）催化的SiB键活化产生的硅亲核试剂对区域和对映体选择性烯丙基取代可从线性受体直接进入α-手性烯丙基硅烷。使用McQuade的六元N-杂环卡宾-铜（I）催化剂的对映体收敛催化作用适用于芳基和烷基取代的烯丙基磷酸酯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201300648

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Silicon-Based Cuprates: Enantio- and Regioselective Allylic Substitution of Linear Precursors
  作者：Alexander Hensel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201501371

  日期：2015.6.15

  linear allylic phosphates that makes use of catalytically generated cuprate‐type silicon nucleophiles is reported. The method relies on soft bis(triorganosilyl) zincs as silicon pronucleophiles that are prepared in situ from the corresponding hard lithium reagents by transmetalation with ZnCl2. With a preformed chiral N‐heterocyclic carbene–copper(I) complex as catalyst, exceedingly high enantiomeric excesses

  据报道，利用催化生成的铜酸盐型硅亲核试剂，对线性和烯丙基磷酸的对映体和区域选择性烯丙基甲硅烷基化。该方法依赖于软双（三有机甲硅烷基）锌作为硅原核亲核体，其是通过与相应的硬锂试剂通过用ZnCl 2进行金属转移而原位制备的。用预先形成的手性N-杂环卡宾-铜（I）络合物作为催化剂，可获得极高的对映体过量。新方法优于使用硅硼试剂作为亲核硅来源的现有方法。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary and Quaternary Allyl- and Crotylsilanes via the Borylation of Lithiated Carbamates
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael Binanzer、M. Carolina de Ceglie、Maddalena Gallanti、Ben W. Glasspoole、Stephanie J. F. Kendrick、Ravindra P. Sonawane、Ana Vázquez-Romero、Matthew P. Webster

  DOI：10.1021/ol200177f

  日期：2011.3.18

  Tertiary allyl- or crotylsilanes have been prepared in high er and dr via the lithiation-borylation reaction of alkyl carbamates with silaboronates. Using a related strategy, quaternary allylsilanes could be accessed in similarly high er.