(S)-2-hydroxy-2-methyl-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-hexanone | 157225-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-2-methyl-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-hexanone
• CAS: 157225-76-8
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: LOXUZNBFSMVLBO-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基磺酰氯 、 (S)-2-hydroxy-2-methyl-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-hexanone 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到(S)-2-methyl-2-methanesulfonyloxy-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the stereoisomers of a novel antibacterial agent and interpretation of their relative activities in terms of a theoretical model of the penicillin receptor

  摘要：

  2,2-二甲基-3-(2'-羟丙基)-5-羧基-Δ³-1,4-噻嗪（1）是一种设计的抗菌剂。根据对青霉素与青霉素结合蛋白模型的复合物如何反应的分析，1含有一个功能基团（C=N），可以根据假定的反应Enz-OH + C = N → Enz-O-C-NH与受体的丝氨酸羟基反应。化合物1还包含额外的取代基，旨在将O-H和C=N基团相对于酶-底物复合物中的位置设计成一种几何构型，试图重现两种反应物的最佳接近几何构型。一个最重要的假设是这种最佳几何构型可以从头计算。在对1的第一次制备中，（±）-5-甲基-4-己烯-2-醇（2）被转化为（±）-2-巯基-2-甲基-5-叔丁基二甲基硅氧基-3-己酮（7）的锂盐，然后与N-叔丁氧羰基-D-和L-丝氨酸-β-内酯（3）缩合。合成完成后，用甲酸去保护，然后在水中环化。2的R和S对映体现已被获得，并通过R-和S-丙烯氧化物与由β，β-二甲基乙烯基溴制备的有机金属试剂反应，确定了醇的绝对构型。R醇也通过脂肪酶催化的三氟乙基丁酸酯转酯化和三氟乙基酯的化学水解获得。2的R和S对映体转化为7的R和S对映体，然后与3的R和S对映体缩合，以在约95%光学纯度形式中产生化学不稳定的1的各立体异构体。抗菌活性存在于5S,8R和5S,8S异构体中。这些发现与理论模型一致。希望可以改进引物结构1的稳定性，以便进行与识别青霉素的酶的结合实验。

  DOI：

  10.1139/v94-134
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-tert-butyldimethylsiloxy-5-methyl-4-hexene 在 potassium permanganate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到(S)-2-hydroxy-2-methyl-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the stereoisomers of a novel antibacterial agent and interpretation of their relative activities in terms of a theoretical model of the penicillin receptor

  摘要：

  2,2-二甲基-3-(2'-羟丙基)-5-羧基-Δ³-1,4-噻嗪（1）是一种设计的抗菌剂。根据对青霉素与青霉素结合蛋白模型的复合物如何反应的分析，1含有一个功能基团（C=N），可以根据假定的反应Enz-OH + C = N → Enz-O-C-NH与受体的丝氨酸羟基反应。化合物1还包含额外的取代基，旨在将O-H和C=N基团相对于酶-底物复合物中的位置设计成一种几何构型，试图重现两种反应物的最佳接近几何构型。一个最重要的假设是这种最佳几何构型可以从头计算。在对1的第一次制备中，（±）-5-甲基-4-己烯-2-醇（2）被转化为（±）-2-巯基-2-甲基-5-叔丁基二甲基硅氧基-3-己酮（7）的锂盐，然后与N-叔丁氧羰基-D-和L-丝氨酸-β-内酯（3）缩合。合成完成后，用甲酸去保护，然后在水中环化。2的R和S对映体现已被获得，并通过R-和S-丙烯氧化物与由β，β-二甲基乙烯基溴制备的有机金属试剂反应，确定了醇的绝对构型。R醇也通过脂肪酶催化的三氟乙基丁酸酯转酯化和三氟乙基酯的化学水解获得。2的R和S对映体转化为7的R和S对映体，然后与3的R和S对映体缩合，以在约95%光学纯度形式中产生化学不稳定的1的各立体异构体。抗菌活性存在于5S,8R和5S,8S异构体中。这些发现与理论模型一致。希望可以改进引物结构1的稳定性，以便进行与识别青霉素的酶的结合实验。

  DOI：

  10.1139/v94-134