摘要:
高度不寻常的Mo(VI)硫醚络合物[MoO 2 X 2(L–L)](X = Cl或Br; L–L = MeS(CH 2)2 SMe或EtS(CH 2)2 SEt)通过MoO 2 X 2与L–L在严格无水的CH 2 Cl 2溶液中的反应。MoO 2 Cl 2与二硒醚MeSe(CH 2)2 SeMe的类似反应产生了非常活泼的[MoO 2 Cl 2 {MeSe(CH 2)2SeMe}]为黄色固体。这些化合物对水分非常敏感,并通过红外,漫反射紫外可见和多核(1 H,13 C { 1 H},77 Se和95 Mo)NMR光谱进行表征。数据与通过反式X配体,相互的顺式羰基和螯合的二硫代或二硒代醚配体在Mo(VI) 处扭曲的6配位相一致。可变温度1 H和13 C { 11 H NMR数据表明在室温下在配位硫属元素原子上发生快速的金字塔形反转,但是冷却减慢了该过程以揭示与内消旋和DL形式一致的共振。如Mo(VI)配合物所预期的那样,95