(E)-2-(phenyldiazenyl)phenyl acetate | 82968-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-2-(phenyldiazenyl)phenyl acetate
• 英文别名: 2-acetoxyazobenzene；acetic acid-(2-phenylazo-phenyl ester)；Essigsaeure-(2-phenylazo-phenylester)；2-Benzolazo-phenol-acetat；2-Acetoxy-azobenzol；2-acetoxy-azobenzene
• CAS: 82968-99-8
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: QLLGFOQVVJLOAY-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(phenyldiazenyl)phenyl acetate 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以81 %的产率得到2-[(E)-Phenyldiazenyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘试剂对偶氮苯进行邻位官能化

  摘要：

  邻位官能化的偶氮苯在分子开关后备受追捧，因为它们可以调整为在可见光范围内吸收，并且 ( Z )-异构体可以具有高热半衰期。为了能够直接访问这些目标，我们开发了一种通过新型邻位取代偶氮苯功能化二芳基碘盐的合成路线。在温和、无过渡金属的条件下，将偶氮苯部分选择性地转移至 O-、N-、C- 和 S- 亲核试剂，可以获得前所未有的邻位取代偶氮苯。研究了试剂的光开关特性，并通过 X 射线晶体学确定了结构。

  DOI：

  10.1039/d3cc01060k
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (E)-2-(phenyldiazenyl)phenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘试剂对偶氮苯进行邻位官能化

  摘要：

  邻位官能化的偶氮苯在分子开关后备受追捧，因为它们可以调整为在可见光范围内吸收，并且 ( Z )-异构体可以具有高热半衰期。为了能够直接访问这些目标，我们开发了一种通过新型邻位取代偶氮苯功能化二芳基碘盐的合成路线。在温和、无过渡金属的条件下，将偶氮苯部分选择性地转移至 O-、N-、C- 和 S- 亲核试剂，可以获得前所未有的邻位取代偶氮苯。研究了试剂的光开关特性，并通过 X 射线晶体学确定了结构。

  DOI：

  10.1039/d3cc01060k

文献信息

• Unusual Reaction of Azoxybenzenes with<i>p</i>-Toluenesulfonic Acid in Acetic Anhydride
  作者：Ichiro Shimao、Ken Fujimori、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.55.1538

  日期：1982.5

  azoxybenzene with p-toluenesulfonic acid in acetic anhydride gave tosylates of 4- and 2-(phenylazo)phenols, and the corresponding acetates as by-product, besides azobenzene. However, a similar reaction of 4,4′-difluoroazoxybenzene gave 2-tosyloxy-4,4′-difluoroazobenzene as rearrangement product, besides 4-fluorophenyl tosylate and 4-fluorophenyl acetate. Meanwhile, the reaction of 4,4′-diacetoxyazoxybenzene

  在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理偶氮苯得到 4-和 2-（苯基偶氮）苯酚的甲苯磺酸盐，以及作为副产物的相应乙酸盐，除了偶氮苯。然而，4,4'-二氟偶氮苯的类似反应得到2-甲苯磺酰氧基-4,4'-二氟偶氮苯作为重排产物，除了4-氟苯基甲苯磺酸酯和4-氟苯基乙酸酯。同时，4,4'-二乙酰氧基偶氮苯的反应以高产率得到4-乙酰氧基苯基甲苯磺酸酯和氢醌二乙酸酯。这些独特的反应涉及 C-N 键的断裂，并且可能通过涉及形成苯重氮离子作为关键中间体的途径进行。
• Hypercrosslinked Polymer Platform-Anchored Single-Site Heterogeneous Pd–NHC Catalysts for Diverse C–H Functionalization
  作者：Tanmoy Mandal、Moumita Mondal、Joyanta Choudhury

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00182

  日期：2021.8.9

  new class of hypercrosslinked polymer (HCP) platform-anchored single-site heterogenized Pd–NHC catalysts for multipurpose C–H functionalization reactions. This new class is represented by a set of three catalysts, viz., HCP-B-MeNHC-Pd, HCP-B-BnNHC-Pd, and HCP-TPM-MeNHC-Pd, having a variation on the structural feature of the anchoring polymeric platform. All three catalysts were fully characterized via

  我们展示了一类新的超交联聚合物（HCP）平台锚定的单点异质化 Pd-NHC 催化剂，用于多用途 C-H 功能化反应。这一新类别由一组三种催化剂代表，即HCP-B- Me NHC-Pd、HCP-B- Bn NHC-Pd和HCP-TPM- Me NHC-Pd，在结构特征上有变化锚定聚合物平台。所有三种催化剂都通过各种固态表征和分析技术（如 X 射线光电子能谱、13C 交叉极化魔角自旋核磁共振、场发射扫描电子显微镜、能量色散 X 射线分析、热重分析和电感耦合等离子体-光发射光谱法。三种经常使用且非常有用的 C-H 官能化反应，即 C-H 卤化、乙酰氧基化和芳基化，用新催化剂进行了测试，发现它们具有高度的相容性和成功性。使用HCP-TPM- Me NHC-Pd在催化剂的作用下，卤化、乙酰氧基化和芳基化反应的官能化产物的产率分别高达 85%、75% 和 70%。这种新系统提供了诸如增强的活性、异质性和可回收性等苛刻的特性，使其成为非均相
• A Highly Selective Catalytic Method for the Oxidative Functionalization of C−H Bonds
  作者：Allison R. Dick、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja031543m

  日期：2004.3.3

  This communication describes a new and highly practical Pd(II)-catalyzed method for the regio- and chemoselective oxidative functionalization of arenes and alkanes. Carbon-hydrogen bonds of substrates that contain a variety of directing groups (e.g., pyridine, azobenzene, pyrazole, and imine derivatives) are selectively transformed into esters, ethers, and aryl-halides under mild conditions. The scope

  该通讯描述了一种新的、高度实用的 Pd(II) 催化方法，用于芳烃和烷烃的区域和化学选择性氧化功能化。含有多种导向基团（例如，吡啶、偶氮苯、吡唑和亚胺衍生物）的底物的碳氢键在温和条件下选择性地转化为酯、醚和芳基卤化物。描述了该反应在底物、导向基团和氧化剂方面的范围，并提出了初步的催化循环。
• Palladium-Catalyzed Direct Ortho C–O bond construction of Azobenzenes with Iodobenzene diacetate via C–H Activation
  作者：Xiaopan Fu、Zhenjiang Wei、Chengcai Xia、Chao Shen、Jun Xu、Yong Yang、Kai Wang、Pengfei Zhang

  DOI：10.1007/s10562-016-1955-7

  日期：2017.2

  AbstractA method of direct synthesis of ortho-acyloxylated azoarenes via palladium-catalyzed C–H bond activation was developed. The reaction proceeded was smoothly at room temprature and have better yield in shorter times. The obtained ortho-acyloxylated azoarenes could be efficiently converted into 2-hydroxyazobenzenes in good yields through a hydrolysis process.Graphical AbstractMany various ortho-acyloxylated

  摘要 开发了一种通过钯催化的 C-H 键活化直接合成邻酰氧基化偶氮芳烃的方法。反应在室温下顺利进行，在较短的时间内有较好的收率。得到的邻酰氧基化偶氮芳烃可以通过水解过程以良好的产率有效地转化为 2-羟基偶氮苯。 PhI(OAc)2 的偶氮化合物
• Palladium-Catalyzed Acetoxylation of Arenes by Novel Sulfinyl N-Heterocyclic Carbene Ligand Complexes
  作者：Francisco Tato、Andrés Garcı́a-Domı́nguez、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/om400981x

  日期：2013.12.23

  A series of novel ligands based on N-heterocyclic carbene and sulfoxide functionalities have been prepared and characterized. Pd(II) complexes have been synthesized by transmetalation from the corresponding NHC-Ag derivatives, and their behavior as catalysts has been studied in arene C H bond oxidative activation. Studies conducted toward the elucidation of the reaction mechanism of the acetoxylation suggest a C-H activation step at Pd(IV) rather than Pd(II) intermediates.