[Pt(η(4)-1,5-cyclooctadiene)(p-trimethylsilylphenylethynyl)2] | 234112-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Pt(η(4)-1,5-cyclooctadiene)(p-trimethylsilylphenylethynyl)2]
• 英文别名: (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;(4-ethynylphenyl)-trimethylsilane;platinum(2+)
• CAS: 234112-62-0
• 化学式: C₃₀H₃₈PtSi₂
• 分子量: 649.883
• InChiKey: UDXYDMYGMWBFDM-KEUNEWJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 trimethyl(4-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)silane 在 sodium methanolate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到[Pt(η(4)-1,5-cyclooctadiene)(p-trimethylsilylphenylethynyl)2]
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）（1,5-环辛二烯）铂催化剂的氢化硅烷化：初始活化的密度泛函研究

  摘要：

  在升高的温度下，双（炔基）（1,5-环辛二烯）铂络合物催化包含SiH和乙烯基的聚有机硅氧烷的交联。报告了具有中等大小基组和有效核心电势的密度函数计算，这些反应可能会激活这些预催化剂进行氢化硅烷化。对于由双（乙炔基）配合物，三甲基硅烷和乙烯组成的模型系统，计算提供了两条通向Chalk-Harrod循环的合理途径。第一个涉及一系列的四个氧化加成和还原消除，而第二个则需要一个由烯烃配位诱导的还原偶联。在这两种情况下，第一步都是确定速率，计算的势垒为27 kcal / mol。具有工业价值的聚硅氧烷体系的实验偏向于第一种途径，其产率势垒为25-30 kcal / mol。炔基中的取代基以定性相似的方式影响所测得的势垒和为第一路径的速率决定初始步骤计算的势垒。我们建议通过Si-H的氧化加成来引发预催化剂的活化。

  DOI：

  10.1021/om0200196

文献信息

• Hydrosilylation with Bis(alkynyl)(1,5-cyclooctadiene)platinum Catalysts:  A Density Functional Study of the Initial Activation
  作者：Mavinahalli N. Jagadeesh、Walter Thiel、Jutta Köhler、Armin Fehn

  DOI：10.1021/om0200196

  日期：2002.5.1

  elevated temperatures bis(alkynyl)(1,5-cyclooctadiene)platinum complexes catalyze the cross-linking of polyorganosiloxanes containing Si−H and vinyl groups. Density functional calculations with medium-size basis sets and effective core potentials are reported for reactions that may activate these precatalysts for hydrosilylation. For a model system consisting of the bis(ethynyl) complex, trimethylsilane, and

  在升高的温度下，双（炔基）（1,5-环辛二烯）铂络合物催化包含SiH和乙烯基的聚有机硅氧烷的交联。报告了具有中等大小基组和有效核心电势的密度函数计算，这些反应可能会激活这些预催化剂进行氢化硅烷化。对于由双（乙炔基）配合物，三甲基硅烷和乙烯组成的模型系统，计算提供了两条通向Chalk-Harrod循环的合理途径。第一个涉及一系列的四个氧化加成和还原消除，而第二个则需要一个由烯烃配位诱导的还原偶联。在这两种情况下，第一步都是确定速率，计算的势垒为27 kcal / mol。具有工业价值的聚硅氧烷体系的实验偏向于第一种途径，其产率势垒为25-30 kcal / mol。炔基中的取代基以定性相似的方式影响所测得的势垒和为第一路径的速率决定初始步骤计算的势垒。我们建议通过Si-H的氧化加成来引发预催化剂的活化。