α-Methyl-α--toluol | 57222-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-Methyl-α--toluol
• 英文别名: Trimethyl-[methyl-(1-phenylethyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 57222-10-3
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si₃
• 分子量: 326.659
• InChiKey: OAONEHLEQKXWGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 [(IMes)Ni(styrene)₂] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到α-Methyl-α--toluol
  参考文献：
  名称：

  (NHC)Ni(0)-催化的支化选择性烯烃氢化硅烷化与仲和叔硅烷

  摘要：

  氢化硅烷化是构建有机硅烷的一种有价值的方法，有机硅烷是广泛应用于我们日常生活的有机硅材料的前体。该行业目前主要依赖于 Karstedt 的催化剂 Pt 2 (dvtms) 3 (dvtms = 1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷)，这是一种具有线性选择性的贵金属催化剂，而区域选择性有利于支化产物仍然是一个突出的挑战。使用更多地球丰富的贱金属催化剂一直是氢化硅烷化反应的最新焦点，大多数报告都集中在线性选择性催化剂的开发上，通常仅限于伯硅烷和/或仲硅烷。我们证明 (NHC)Ni(0) (NHC = N-杂环卡宾）配合物在烯烃与仲或叔硅烷（包括工业相关的烷氧基和氯硅烷）的支化选择性氢化硅烷化中具有活性。烯烃和硅烷的范围已经扩大到目前已知的镍催化氢化硅烷化反应，包括空间和电子分布。还进行了深入的机理研究，包括研究动力学和热力学反应参数的化学计量和催化实验。自由基陷阱实验表明反对单电子途径。反应的速率规律对

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c03580

文献信息

• Platinum(II) Complexes with Thioether-Functionalized Benzimidazolin-2-ylidene Ligands: Synthesis, Structural Characterization, and Application in Hydroelementation Reactions
  作者：Jan C. Bernhammer、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/om400929t

  日期：2014.1.13

  obtain the platinum(II) complexes by direct reaction between ligand precursors and basic platinum salts, the mild silver carbene transfer reaction gave the desired complexes in all cases. X-ray crystallography confirmed the expected κ2C,S coordination mode of the benzimidazolin-2-ylidene ligands, with a cis arrangement of the carbene and the hemilabile thioether moieties in all complexes. Preliminary

  合成了一系列六种在侧链带有烷基-烷基硫醚部分的苯并咪唑鎓盐。尽管不可能通过配体前体与碱性铂盐之间的直接反应获得铂（II）配合物，但在所有情况下，温和的银卡宾银转移反应都能提供所需的配合物。X-射线晶体学确认了预期κ 2 Ç，小号的benzimidazolin -2-亚基配体的配位模式，具有顺式卡宾和半不稳定的硫醚部分在所有配合物中的排列。对这些配合物的催化活性的初步研究表明，它们是与位阻苯胺结合三氟甲磺酸银的炔烃分子间加氢胺化反应的活性催化剂。另外，该络合物以优异的产率和良好的区域选择性催化烯烃的氢化硅烷化。
• Platinum(II)-bis-(N-heterocyclic carbene) complexes: synthesis, structure and catalytic activity in the hydrosilylation of alkenes
  作者：Maria A. Taige、Sebastian Ahrens、Thomas Strassner

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.04.030

  日期：2011.8

  different platinum(II)-bis-NHC-complexes in the hydrosilylation of alkenes have been investigated and compared with the catalytic activity of the Karstedt catalyst and of a highly active platinum(0)-NHC-complex. It is shown that a fine-tuning of the catalytic activity of the platinum(II)-bis-NHC-complexes is possible. The synthesis of a platinum(II)-bis-NHC-complex with similar activity, but additional advantages

  螯合双卡宾配体提高了金属有机催化剂体系的稳定性。已经研究了七个结构上不同的铂（II）-双-NHC-络合物在烯烃的氢化硅烷化中的催化活性，并将其与Karstedt催化剂和高活性铂（0）-NHC-络合物的催化活性进行了比较。已经表明，可以精细调节铂（II）-双-NHC-络合物的催化活性。据报道，具有类似活性的铂（II）-双-NHC络合物的合成，但与Karstedt催化剂相比具有更多的优势。介绍了1,1- [Bis（3,3'-（4-甲氧基苯基）-1,1'-1 H-咪唑-2,2'-亚烷基）甲烷二基]二氯化铂（II）的固态结构。
• Simple Synthesis of New Mixed Isocyanide-NHC-Platinum(II) Complexes and Their Catalytic Activity
  作者：Christoph Hubbert、Marcus Breunig、Kristen J. Carroll、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1071/ch13546

  日期：——

  Using the new modular and convergent approach to isocyanide-N-hetrocyclic carbene-platinum(ii) complexes, eight new compounds have been synthesised. For three of these, detailed structural data could be obtained by X-ray crystal structure analyses. This new family of organoplatinum complexes is catalytically active for hydrosilylation reactions; styrene and phenylacetylene could be used as substrates; triethylsilane and 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane could be used as reagents. With some of the new platinum pre-catalysts, excellent regioselectivities of up to 98 : 2 could be obtained, and turnover numbers up to 840 were achieved.

  利用新的模块化和聚合法合成了八种新的异氰基-N-河曲碳铂(ii)复合物。其中三种化合物的详细结构数据可通过 X 射线晶体结构分析获得。这一系列新的有机铂配合物在氢化硅反应中具有催化活性；苯乙烯和苯乙炔可用作底物；三乙基硅烷和 1,1,1,3,5,5,5- 七甲基三硅氧烷可用作试剂。使用一些新的铂前催化剂，可获得高达 98 : 2 的优异区域选择性，并可实现高达 840 的转化率。
• Synthesis, Characterization, Crystal Structures, and Catalytic C–C Coupling and Hydrosilylation Reactions of Palladium(II) Complexes Derived from CNC Pincer‐Type N‐Heterocyclic Carbenes
  作者：Rosenani A. Haque、Patrick O. Asekunowo、Srinivasa Budagumpi、Linjun Shao

  DOI：10.1002/ejic.201500393

  日期：2015.7

  pincer-type palladium(II)–NHC complexes were prepared by transmetalation using silver(I)–NHC complexes in acetonitrile at elevated temperatures. All compounds were fully characterized by elemental analysis, FTIR spectroscopy, and 1H and 13C NMR spectroscopy. X-ray diffraction studies on single crystals of three compounds confirmed the distorted square-planar geometry around the palladium(II) center. All complexes

  通过唑核的连续 N-烷基化制备了一系列含有双 (苯) 咪唑盐作为 CNC 钳型 N-杂环卡宾 (NHC) 配体前体的吡啶连接体。银 (I) 的双核 NHC 配合物是通过相应的（苯）咪唑鎓盐与氧化银（I）在乙腈中在升高的温度下在黑暗中进行原位去质子化来合成的。随后，在升高的温度下，使用银 (I)-NHC 配合物在乙腈中进行金属转移制备了钳形钯 (II)-NHC 配合物。所有化合物均通过元素分析、FTIR 光谱以及 1H 和 13C NMR 光谱进行了全面表征。对三种化合物的单晶进行的 X 射线衍射研究证实了钯 (II) 中心周围扭曲的方形平面几何形状。所有配合物本质上都是单体，和双 NHC 配体以 CNC 模式螯合。钯配合物的有效催化潜力通过它们在苯硼酸和丙烯酸正丁酯与一系列功能化溴苯衍生物的水相 Suzuki-Miyaura 和 Heck-Mizoroki 交叉偶联反应中的高活性得到证明。前一种偶联反应以
• The two faces of platinum hydrospirophosphorane complexes—Not only relevant catalysts but cytotoxic compounds as well
  作者：Anna Skarżyńska、Marta Kowalczyk、Mariusz Majchrzak、Marta Piętka、Adam W. Augustyniak、Miłosz Siczek、Kinga Włodarczyk、Aleksandra Simiczyjew、Dorota Nowak

  DOI：10.1002/aoc.6520

  日期：2022.2

  Platinum complexes [PtCl2(L)] L = L1, L2 with symmetrical HP (OCH2CMe2NH)2 (L1) and unsymmetrical HP(OCMe2CMe2O)(OCH2CMe2NH) (L2) hydrospirophosphorane (HSP) ligands were demonstrated to play a dual role of catalysts and cytotoxic compounds as well. The structure of new complex [PtCl2(L2)] was confirmed by physicochemical and spectroscopic methods, as well as single X-ray diffraction studies for [PtCl2P

  铂络合物 [PtCl 2 (L)] L =  L1 , L2与对称 HP (OCH 2 CMe 2 NH) 2 ( L1 ) 和不对称 HP(OCMe 2 CMe 2 O)(OCH 2 CMe 2 NH) ( L2 ) 氢螺正膦 ( HSP) 配体也被证明具有催化剂和细胞毒性化合物的双重作用。新配合物 [PtCl 2 ( L2 )] 的结构通过物理化学和光谱学方法以及 [PtCl 2 P (OCMe 2 CMe 2 ) 的单 X 射线衍射研究得到证实O)(OCH 2 CMe 2 NH 2 )}]。HSP配体与双齿κ 2 -P,NH 2中的铂中心配位时尚螯合模式。发现这两种配合物对碘苯与取代苯乙烯的 Heck 交叉偶联反应具有催化活性，具有良好的二苯乙烯转化率和产率。此外，配合物已被用作芳香族和脂肪族末端烯烃以及末端和内部乙炔的高度区域选择性氢化硅烷化的优异催化剂。另一方面，初步生物学研究