1-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-hexadiene | 174276-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-hexadiene
• 英文别名: hexa-3,5-dienyloxy-tert-butyldimethylsilane；tert-butyl-hexa-3,5-dienoxy-dimethylsilane
• CAS: 174276-70-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: WLPHYLNHSCHVCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-hexadiene 在 2-((pyridin-2-ylmethylene)amino)ethanol 、 cobalt(II) bromide 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 以50%的产率得到(Z)-tert-butyl(hexa-3,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  上山：末端1,3-二烯向Z-1,3-二烯或2Z，4E-二烯的选择性双键异构化

  摘要：

  千方百计：两种不同的钴催化剂体系导致1,3-二烯的选择性异构化。在[CoBr 2（py- imine ）]催化的反应中，Z -1,3-二烯是以高度选择性的方式形成的（参见方案）。当使用催化剂前体[CoBr 2（dpppMe 2）]时，观察到了向2 Z，4 E构型的2,4-二烯的双键迁移和选择性异构化。

  DOI：

  10.1002/anie.201107512
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  1,2-取代二烯与亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应的区域和立体化学研究

  摘要：

  研究了不对称无环二烯与Boc-亚硝基（Boc =叔丁氧基羰基）试剂或Wightman手性氯亚硝基试剂之间亚硝基-Diels-Alder反应的区域选择性。使用Boc-亚硝基试剂时，选择性是二烯在C1位的空间效应和二烯在C2位的电子效应的结果。C1处未保护的羟乙基侧链与C2处的吸电子基团的结合可实现完全的区域选择性，有利于近端异构体。仅通过具有高对映选择性的手性亚硝基试剂可获得相同的异构体。提出了一种基于空间效应的模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201302905

文献信息

• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Diazenes Catalyzed by Chiral Silver Phosphate: Water Participates in the Catalysis and Stereocontrol
  作者：Bin Liu、Tong-Yu Liu、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol503047s

  日期：2014.12.5

  The chiral silver phosphate was confirmed to efficiently catalyze a highly regio- and enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of diazenes to furnish piperazine derivatives in high yields and excellent ee values. DFT calculations revealed that the water molecule participates in the catalysis by coordination to silver phosphate and also found that the hydroxy group of 1-hydroxy-2,3-hexadiene not

  确认手性磷酸银可有效催化二氮烯的高度区域和对映选择性杂-Diels-Alder反应，从而以高收率和优异的ee值提供哌嗪衍生物。DFT计算表明，水分子通过与磷酸银配位而参与催化，并且还发现1-羟基-2,3-己二烯的羟基不仅与磷酸盐的氧形成氢键，而且与Ag配位。 （I）同时稳定过渡态并控制区域选择性。
• Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Enynes To Access 1,3-Dienylsilanes
  作者：Zhihao Guo、Huanan Wen、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00670

  日期：2021.3.19

  A regio- and stereoselective hydrosilylation of 1,3-enynes with primary and secondary silanes to access 1,3-dienylsilanes is accomplished by employing an iron precatalyst bearing iminopyridine-oxazoline (IPO) ligand. The hydrosilylation proceeds via syn-addition of a Si–H bond to the alkyne group of 1,3-enynes, incorporating the silyl group at the site proximal to the alkene. The reaction features

  通过使用带有亚氨基吡啶-恶唑啉（IPO）配体的铁预催化剂，可以实现1,3-炔烃与伯硅烷和仲硅烷的区域和立体选择性氢化硅烷化反应，以生成1,3-二烯基硅烷。通过氢化硅烷化进行合成一个Si-H键的炔基的1,3-烯炔，结合甲硅烷基在现场靠近所述烯烃的-addition。该反应具有温和的条件，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。通过克规模的反应和进一步的转化证明了合成的效用。
• Diastereoselective synthesis of vicinal tertiary and N-substituted quaternary stereogenic centers by catalytic hydroalkylation of dienes
  作者：Matthew J. Goldfogel、Simon J. Meek

  DOI：10.1039/c5sc04908c

  日期：——

  alkyl substituted dienes are converted to α,α-substituted oxazolones (24 examples) by the formation of N-substituted quaternary carbon stereogenic centers in good yields (up to 96%) and with high diastereoselectivity (>20 : 1 dr). The reaction is tolerant of a range of dienes and oxazolones bearing various functional groups. Utility of the oxazolone products is illustrated through hydrolysis to form α,β-substituted

  报道了一种高效的非对映选择性 （CDC） – Rh 催化的二烯烃与 1,3-恶唑-5（4H）-酮的氢烷基化反应。芳基和烷基取代的二烯烃通过形成N-取代的季碳立体中心，以良好的产率（高达96%）和高非对映选择性（>20 ： 1 dr）转化为α，α取代的噁唑酮（24个实例）。该反应可耐受一系列带有各种官能团的二烯烃和噁唑酮。噁唑酮产品的效用通过水解形成 α，β 取代的 α-氨基酸类似物和所得烯烃的立体选择性环氧化形成四个连续的立体中心来说明。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Markovnikov 1,2-Hydrosilylation of Conjugated Dienes
  作者：Huanan Wen、Kuan Wang、Yanlu Zhang、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04481

  日期：2019.2.1

  2-Markovnikov hydrosilylation of conjugated dienes with primary silanes catalyzed by a quinoline-oxazoline cobalt complex has been described. This protocol provides an efficient approach to chiral allyl dihydrosilanes with high regioselectivity and enantioselectivity (up to 96% ee). The catalyst system is effective for a wide array of conjugated dienes, including mono- and 1,2-disubstituted dienes with aryl

  已经描述了通过喹啉-恶唑啉钴配合物催化的共轭二烯与伯硅烷的不对称1,2-Markovnikov氢化硅烷化。该方案为手性烯丙基二氢硅烷提供了一种高效方法，具有高区域选择性和对映选择性（最高96％ee）。该催化剂体系对于各种各样的共轭二烯是有效的，包括具有芳基和/或烷基取代基的单-和1，2-二取代的二烯。进一步地，使用吡啶-恶唑啉钴催化的对苯二甲酸逐步增长聚合反应，将产物用于合成含有对映体富集的烯丙基官能团的侧链的聚有机硅氧烷（有机硅共聚物）。涉及PhSiD 3反应的氘标记实验的结果 1,3-戊二烯表明，氢化硅烷化最有可能通过改良的Chalk-Harrod机理进行，该机理涉及将二烯的末端双键1,2-插入Co-Si键。
• Corrigendum: Up the Hill: Selective Double‐Bond Isomerization of Terminal 1,3‐Dienes towards <i>Z</i> ‐1,3‐Dienes or 2 <i>Z</i> ,4 <i>E</i> ‐Dienes
  作者：Florian Pünner、Anastasia Schmidt、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201902504

  日期：2019.11.25