5-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-7-methyl-8-(trimethylsilyl)-1(E,Z),6(E)-octadiene | 192510-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-7-methyl-8-(trimethylsilyl)-1(E,Z),6(E)-octadiene
• CAS: 192510-02-4
• 化学式: C₁₉H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 356.696
• InChiKey: VOHZYTGVACECLC-FGTZWWSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-7-methyl-8-(trimethylsilyl)-1(E,Z),6(E)-octadiene 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-dimethoxymethyl-2-(1-methyl-1-ethenyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  分子内阳极烯烃偶联反应：烯丙基硅烷偶联剂与烯丙基烷氧基的使用。

  摘要：

  已经研究了在烯丙基硅烷部分的烯丙基碳上具有烷氧基取代基的分子内阳极烯烃偶联反应。检查这些底物是为了确定阳极烯烃偶联反应与对酸非常敏感的官能团的存在以及官能化的五元环的结构的相容性。在报道的最初实验中，将烯醇醚部分与三取代的烯丙基硅烷偶联以提供五元环产物，而不损失烯丙基烷氧基。该反应是立体选择性的，可用于产生具有三个连续不对称中心的五元环。反应的立体化学结果最好用过渡态的“伪赤道”烷氧基来解释。暗示该反应的论点处于动力学控制之下。通过使用两种电解底物对这一建议进行了测试，这两种底物通过不同的过渡态产生了相同的产物。两种底物导致产物比率大不相同，证明反应不是由热力学控制，而是由动力学控制。该观察结果与较早的基于乙烯基硅烷的基材所得出的结论相反。最后，即使当挑战形成稠合的双环骨架和季碳时，反应也显示出与烷氧基相容。与最初的情况一样，形成季碳的反应也是高度立体选择性的。通过使用两种电解底物对这一建

  DOI：

  10.1021/jo982280v
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxy-pent-4-enal 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-7-methyl-8-(trimethylsilyl)-1(E,Z),6(E)-octadiene
  参考文献：
  名称：

  分子内阳极烯烃偶联反应：烯丙基硅烷偶联剂与烯丙基烷氧基的使用。

  摘要：

  已经研究了在烯丙基硅烷部分的烯丙基碳上具有烷氧基取代基的分子内阳极烯烃偶联反应。检查这些底物是为了确定阳极烯烃偶联反应与对酸非常敏感的官能团的存在以及官能化的五元环的结构的相容性。在报道的最初实验中，将烯醇醚部分与三取代的烯丙基硅烷偶联以提供五元环产物，而不损失烯丙基烷氧基。该反应是立体选择性的，可用于产生具有三个连续不对称中心的五元环。反应的立体化学结果最好用过渡态的“伪赤道”烷氧基来解释。暗示该反应的论点处于动力学控制之下。通过使用两种电解底物对这一建议进行了测试，这两种底物通过不同的过渡态产生了相同的产物。两种底物导致产物比率大不相同，证明反应不是由热力学控制，而是由动力学控制。该观察结果与较早的基于乙烯基硅烷的基材所得出的结论相反。最后，即使当挑战形成稠合的双环骨架和季碳时，反应也显示出与烷氧基相容。与最初的情况一样，形成季碳的反应也是高度立体选择性的。通过使用两种电解底物对这一建

  DOI：

  10.1021/jo982280v

文献信息

• Anodic electrochemistry and the use of a 6-volt lantern battery: A simple method for attempting electrochemically based synthetic transformations
  作者：Dean A. Frey、Nicholas Wu、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01946-6

  日期：1996.11

  A series of electrochemical transformations have been accomplished using a 6-volt lantern battery as a power supply. The reactions included both intramolecular anodic olefin coupling reactions and an anodic amide oxidation. In all cases, the reactions afforded preparatively useful amounts of product and demonstrated that electrochemical synthetic methods can be readily attempted without the need for

  使用6伏彩灯电池作为电源，已经完成了一系列的电化学转换。反应包括分子内阳极烯烃偶联反应和阳极酰胺氧化。在所有情况下，反应提供了制备上有用量的产物，并证明了无需专用设备即可容易地尝试电化学合成方法。