tert-butyl((2E,4E)-2,4-hexadienyloxy)diphenylsilane | 1052688-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((2E,4E)-2,4-hexadienyloxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1052688-78-4
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: KRHUBJDDUBGMLA-AVJLEEFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2E,4E)-2,4-hexadienyloxy)diphenylsilane 在 sodium azide 、 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 N-((2S*,3R*,E)-2-azido-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-4-en-3-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  立体控制的微波辅助多米诺[3,3]-趋向性反应：差分连续C–N键形成的Winstein-Overman重排。

  摘要：

  采用顺序可逆的烯丙基叠氮化物重排再进行不可逆的Overman反应的多米诺[3,3]-σ重排序列为形成两个连续的C–N键提供了一条新途径。该反应以立体控制的方式从容易获得的烯基环氧化物通过环氧化物的初始叠氮化物阴离子开环以两个步骤进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00801
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以99%的产率得到tert-butyl((2E,4E)-2,4-hexadienyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  方法与主题的战略结合。曲三醇的全合成

  摘要：

  详述本报告中是几个新的有效的合成向天然产物接近抗癌剂varitriol，以简明的全合成最终。这些路线的共同主题是，它们采用了新的催化立体选择性乙烯基环氧乙烷环膨胀反应，该反应可快速进入常见的顺式-2,5-四氢呋喃核。仔细的合成设计和适当的起始材料选择相结合，使这种新方法（乙烯基环氧乙烷环扩环）与母题（varitriol）完美地结合在一起。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.038

文献信息

• Unsaturated Aldehydes as Alkene Equivalents in the Diels–Alder Reaction
  作者：Esben Taarning、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.200800003

  日期：2008.6.20

  A one-pot procedure is described for using alpha,beta-unsaturated aldehydes as olefin equivalents in the Diels-Alder reaction. The method combines the normal electron demand cycloaddition with aldehyde dienophiles and the rhodium-catalyzed decarbonylation of aldehydes to afford cyclohexenes with no electron-withdrawing substituents. In this way, the aldehyde group serves as a traceless control element

  描述了一种一锅法，该方法用于在Diels-Alder反应中使用α，β-不饱和醛作为烯烃当量。该方法将正常的电子需求环加成反应与醛二烯亲和剂和铑催化的醛脱羰反应结合在一起，得到不具有吸电子取代基的环己烯。以这种方式，醛基用作指导环加成反应的无痕控制元素。在催化量的三氟化硼醚化物的存在下，在二甘醇二甲醚溶液中进行Diels-Alder反应。随后路易斯酸的淬灭，添加0.3％的[Rh（dppp）2 Cl]并加热至回流实现了随后的脱羰作用，得到了环己烯产物。在这些条件下，丙烯醛，巴豆醛和肉桂醛已与多种1，3-二烯可提供环己烯的总收率在53％到88％之间。在这些转化中，这三种醛分别相当于乙烯，丙烯和苯乙烯。