3-benzyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene | 137967-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-benzyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene
• 英文别名: 3-benzylbuta-1,3-dien-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 137967-00-1
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: SPWVVKCCQWVASS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene 在 磺酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-benzyl-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Functional group hybrids. Reactivity of .alpha.'-nucleofuge .alpha.,.beta.-unsaturated ketones. 1. Reactions with organocopper reagents

  摘要：

  A series of alpha-nucleofuge alpha',beta'-unsaturated ketones encompassing a variety of structural types and nucleofuges was prepared. Treatment of these compounds with lithium dimethylcuprate or methylcopper leads primarily to either reductive cleavage of the alpha-nucleofuge or conjugate addition. Good alpha-nucleofuges favored the reduction pathway while poorer nucleofuges favored conjugate addition.

  DOI：

  10.1021/jo00024a014
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基-1-羟基-3-丁酮 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-benzyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Functional group hybrids. Reactivity of .alpha.'-nucleofuge .alpha.,.beta.-unsaturated ketones. 1. Reactions with organocopper reagents

  摘要：

  A series of alpha-nucleofuge alpha',beta'-unsaturated ketones encompassing a variety of structural types and nucleofuges was prepared. Treatment of these compounds with lithium dimethylcuprate or methylcopper leads primarily to either reductive cleavage of the alpha-nucleofuge or conjugate addition. Good alpha-nucleofuges favored the reduction pathway while poorer nucleofuges favored conjugate addition.

  DOI：

  10.1021/jo00024a014

文献信息

• HIV Protease Inhibitors Part 2: [3+2] Cycloaddition, Isomerization; and Ring Expansion en route to 4,5-Substituted Cyclohexenones
  作者：Emmanuel Demont、Andrew Eatherton、Christopher S. Frampton、Irfan Kahn、Sally Redshaw

  DOI：10.1055/s-2004-815439

  日期：——

  4,5-Substituted cyclohexanone 10 and its derivatives are carbocyclic analogues of Indinavir 3 and are expected to have antiviral activity. Early attempts to obtain these compounds via a dia­stereoselective [3+2] cycloaddition between 19 and 14 failed due to the sensitivity of the cycloadduct 24. It proved possible to obtain 30 from the α,β-unsaturated ester 27: [3+2] cycloaddition, isomerization, and ring expansion provided α,β-unsaturated ketone 31 from ester 26 in good yields. Further transformations of 31 gave the ­hydroxyethylamino inhibitor analogues of Indinavir 3.

  4,5-取代环己酮 10 及其衍生物是茚地那韦 3 的碳环类似物，有望具有抗病毒活性。早期尝试通过 19 和 14 之间的非对映选择性 [3+2] 环加成来获得这些化合物，但由于环加成物 24 的敏感性而失败。事实证明，可以从δ,δ-不饱和酯 27 中得到 30：通过[3+2]环加成、异构化和扩环，可以从酯 26 中得到δ,δ-不饱和酮 31，而且收率很高。进一步转化 31 得到了茚地那韦 3 的羟乙氨基抑制剂类似物。