syn-cis,cis-dicyhx-[14]aneS4 | 159090-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: syn-cis,cis-dicyhx-[14]aneS4
• 英文别名: syn-cis,cis-1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane；(1R,7S,12R,18S)-2,6,13,17-tetrathiatricyclo[16.4.0.07,12]docosane
• CAS: 159090-27-4
• 化学式: C₁₈H₃₂S₄
• 分子量: 376.716
• InChiKey: WQXGNXAXWPTNLT-FZDBZEDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-cis,cis-dicyhx-[14]aneS4 、 nickel(II) perchlorate 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(syn-cis,cis-dicyhx-[14]aneS4)nickel(II)](ClO4)2
  参考文献：
  名称：

  镍（II）-大环四硫醚配合物在乙腈中的形成和解离动力学以及晶体结构。与镍（II）-大环四胺的比较。

  摘要：

  已独立确定了溶剂化的镍（II）离子与八个大环四硫醚配体和一个无环类似物在乙腈中于25°C（mu = 0.15 M）反应的复合物形成和解离速率常数，该大环配体包括1,4,8,11 -四硫代环十四烷（[14] aneS4）和七个衍生物，其中一个或两个亚乙基桥均被顺式或反式1,2-环己烷取代，而无环配体为2,5,9,12-四硫代十三烷（Me2- 2,3,2-S4）。与类似的关于Ni（II）与相应的大环四胺在乙腈和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中反应的复合物形成动力学研究相反，与大环四硫醚形成复合物的动力学没有显示出初始配位后缓慢构象变化的证据处理。这种不同的行为归因于这样的事实，即这种构象变化需要供体原子倒置，其容易被硫醚硫所容纳，但是需要从氮中提取氢（形成临时酰胺）。在亲脂性低的溶剂中，后一种方法不易进行。形成反应中的决定速率的步骤似乎在无环四硫醚的第一键形成点，但移至大环四硫醚复合物的螯合环

  DOI：

  10.1021/ic991019+

文献信息

• Direct Evidence for a Geometrically Constrained “Entatic State” Effect on Copper(II/I) Electron-Transfer Kinetics As Manifested in Metastable Intermediates
  作者：Qiuyue Yu、Cynthia A. Salhi、Edna A. Ambundo、Mary Jane Heeg、L. A. Ochrymowycz、D. B. Rorabacher

  DOI：10.1021/ja002995r

  日期：2001.6.1

  evaluated a total of 16 self-exchange rate constants which span nearly 6 orders of magnitude for these 8 closely related Cu(II/I) systems. Application of the stability constants for the formation of the corresponding 16 metastable intermediates--as previously determined by rapid-scan cyclic voltammetry--makes it possible to calculate the specific electron self-exchange rate constants representing the reaction

  “entatic”（受约束）状态效应的绝对量级从未被定量证明过。在当前的研究中，我们检查了与 [14]aneS(4)（1,4,8,11-四硫杂环十四烷）的所有可能的非对映异构体形成的五种密切相关的铜 (II/I) 配合物的电子转移动力学，其中两个亚乙基桥都被顺式或反式 1,2- 环己烷取代。通过 X 射线衍射确定了所有五种 Cu(II) 配合物和代表性 Cu(I) 配合物的晶体结构。对于每个复合物，交叉反应速率常数已用 6 种不同的氧化剂和还原剂在 25 摄氏度的水溶液中确定，μ = 0.10 M。然后使用 Marcus 交叉关系从每个交叉反应速率常数计算电子自交换速率常数 (k(11)) 的值。所有五个 Cu(II/I) 系统都显示出双通路方形方案机制的证据，已对其评估了两个单独的 k(11) 值。结合先前为母体配合物 Cu(II/I)([14]aneS(4)) 和相应配合物与两种相关单