N-methoxy-N-methyl-(2R,3S,4E)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxy-2-methylhex-4-enamide | 538351-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-methoxy-N-methyl-(2R,3S,4E)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxy-2-methylhex-4-enamide
• CAS: 538351-12-1
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₄Si
• 分子量: 317.501
• InChiKey: JXETULYETVOHSV-GBYBRZQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  59.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-(2R,3S,4E)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxy-2-methylhex-4-enamide 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(E)-(3R,4S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-2-oxo-4-trimethylsilanyloxy-hept-5-enyl]-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  FR182877 的对映选择性合成提供了其结构的化学合理化并提供了其直接前体的数克数量

  摘要：

  描述了以有效的对映选择性合成有效的微管稳定剂 FR182877 的策略的演变。在这种复杂天然产物的拟议生物发生的指导下，出现了一种解决方案，该解决方案涉及第一个报道的双跨环 Diels-Alder 反应实例，以形成其六环结构的关键元素。这种关键的转变从 19 元大环戊烯创建了一个复杂的五环，以完全非对映控制的方式形成了七个新的立体中心。该方法的效率最终能够制备数克数量的 FR182877 直接前体，以便在需要时转化为相对不稳定的天然产物。应变的反应性，

  DOI：

  10.1021/ja021472b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-enal 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 N-methoxy-N-methyl-(2R,3S,4E)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxy-2-methylhex-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  FR182877 的对映选择性合成提供了其结构的化学合理化并提供了其直接前体的数克数量

  摘要：

  描述了以有效的对映选择性合成有效的微管稳定剂 FR182877 的策略的演变。在这种复杂天然产物的拟议生物发生的指导下，出现了一种解决方案，该解决方案涉及第一个报道的双跨环 Diels-Alder 反应实例，以形成其六环结构的关键元素。这种关键的转变从 19 元大环戊烯创建了一个复杂的五环，以完全非对映控制的方式形成了七个新的立体中心。该方法的效率最终能够制备数克数量的 FR182877 直接前体，以便在需要时转化为相对不稳定的天然产物。应变的反应性，

  DOI：

  10.1021/ja021472b

文献信息

• An Enantioselective Convergent Route to Pamamycin 621A
  作者：Guo-Bao Ren、Yi-Xian Huang、Ya-Ping Sun、Zhong-Han Li、Yikang Wu

  DOI：10.1021/jo100774n

  日期：2010.8.6

  approach to the total synthesis of natural antibiotic pamamycin 621A is described, in which the stereogenic centers at the C-13 and C-15 were taken from a chiral building block derived from the inexpensive d-glucolactone while all others (except the C-10) were installed via chiral auxiliary-induced asymmetric Evans/Crimmins aldol reactions. In the synthesis of the smaller/lower fragment, an antiselective

  描述了一种完全合成天然抗生素帕马霉素621A的有效方法，其中C-13和C-15的立体异构中心取自廉价d的手性结构单元。-葡糖内酯，而其他所有（C-10除外）则通过手性辅助诱导的不对称Evans / Crimmins aldol反应进行安装。在较小/较低片段的合成中，仅当存在化学计算量（而不是文献中报道的催化量）的氯化镁时，才发生抗选择性埃文斯羟醛缩合反应。在手性助剂存在下，还观察到了吡啶碱基的空间体积对THF环形成的立体化学结果的先前未知的影响。类似地，通过分子内的O-烷基化从带有手性助剂的线性前体以高水平的立体选择性类似地合成了较大/上部片段中的THF环，最显着的是即使在酸性条件下。