xanthone-¹⁸O | 53860-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: xanthone-¹⁸O
• 英文别名: xanthen-9-(18O)one
• CAS: 53860-59-6
• 化学式: C₁₃H₈O₂
• 分子量: 198.206
• InChiKey: JNELGWHKGNBSMD-HKGQFRNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氧杂蒽 在 3Li⁽¹⁺⁾*C₁₉H₂₃N₄NiO₄⁽¹⁸⁾O₂^(3-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 xanthone-¹⁸O
  参考文献：
  名称：

  具有三重基态的形式化 NiIV-Oxo 络合物的制备和表征及其在氧化反应中的应用

  摘要：

  高价第一行过渡金属-氧代络合物是有机分子在生物学和化学上相关的氧化转化以及（人工）光合作用中的水分解反应中的重要中间体。虽然高价 Fe- 和 Mn-oxo 络合物已被详细表征，但对它们与后过渡金属的类似物知之甚少。在这项研究中，我们介绍了一种独特的单核末端 Ni-O 络合物的合成和详细表征。这种化合物 [Ni(TAML)(O)(OH)] 3–的特征在于 730 nm 附近的强电荷转移 (CT) 带，并且具有S t= 1 基态，由磁性圆二色光谱确定。根据扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS)，Ni-O 键距为 1.84 Å。Ni K 边缘 XAS 数据表明该络合物包含一个 Ni(III) 中心，这是由异常大程度的 Ni-O π 键反转产生的，其中一个孔位于氧代配体上。因此，该络合物最好被描述为低自旋 Ni(III) 络合物 ( S = 1/2) 与结合的氧基 (O •– ) 配体 ( S

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10196

文献信息

• One-Pot Catalytic Cleavage of C═S Double Bonds by Pd Catalysts at Room Temperature
  作者：Ting Zhu、Xiaoxi Wu、Xinzheng Yang、Bigyan Sharma、Na Li、Jiaming Huang、Wentao Wang、Wang Xing、Zhenwen Zhao、Hui Huang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01275

  日期：2018.8.6

  The C═S double bonds in CS2 and thioketones were catalytically cleaved by Pd dimeric complexes [(N∧N)2Pd2(NO3)2](NO3)2 (N∧N, 2,2′-bipyridine, 4,4′-dimethylbipyridine or 4,4′-bis(trifluoromethyl)) at room temperature in one pot to afford CO2 and ketones, respectively, for the first time. The mechanisms were fully investigated by kinetic NMR, isotope-labeled experiments, in situ ESI-MS, and DFT calculations

  在CS中的C = S双键2和硫酮进行催化由钯二聚配合[（N裂解∧ N）2的Pd 2（NO 3）2 ]（NO 3）2（N ∧ N，2,2'-联吡啶，在室温下在一锅中4,4'-二甲基联吡啶或4,4'-双（三氟甲基））产生CO 2和酮，分别是第一次。通过动力学NMR，同位素标记的实验，原位ESI-MS和DFT计算对机理进行了全面研究。该反应涉及水解脱硫过程以生成C═O双键和三核簇，这在催化循环中以HNO 3再生二聚催化剂起着关键作用。此外，催化剂配体的电子性质对反应速率和动力学参数具有重要影响。在相同温度下，反应速率随N的电负性的顺序一致∧N个配体（4,4'-双（三氟甲基）> 2,2'-联吡啶> 4,4'-二甲基联吡啶）。这种均相催化反应具有温和的条件，宽泛的底物范围和操作简便性，可深入了解碳硫键的催化活化机理。
• Hydrogen-Atom Abstraction Reactions by Manganese(V)- and Manganese(IV)-Oxo Porphyrin Complexes in Aqueous Solution
  作者：Chellaiah Arunkumar、Yong-Min Lee、Jung Yoon Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/chem.200901362

  日期：2009.11.2

  of MnV–oxo>MnIV–oxo; the reactivity of a MnV–oxo complex is 150 times greater than that of a MnIV–oxo complex in the oxidation of xanthene. The CH bond activation of alkylaromatics by the MnV– and MnIV–oxo porphyrins is proposed to occur through a hydrogen‐atom abstraction, based on the observations of a good linear correlation between the reaction rates and the CH bond dissociation energy (BDE)

  高价锰（IV或V）-氧化卟啉被认为是锰卟啉催化剂在有机底物氧化中的反应性中间体。我们在碱性水溶液中生成了Mn V –和Mn IV –氧卟啉，并研究了它们在烃的CH键活化中的反应性。我们现在报告的Mn V -和Mn IV氧代卟啉能够活化的C 烷基芳烃的H键，用锰的反应性顺序V氧代>的Mn IV -氧代; 一Mn的反应性V -氧复合物比的锰更大150倍IV -氧复合物，呫吨的氧化。C基于反应速率与CH键离解能之间良好的线性相关性的观察结果，Mn V-和Mn IV-氧卟啉通过烷基芳烃的H键活化被认为是通过氢原子提取发生的。BDE）和and吨和二氢蒽（DHA）的氧化过程中的高动力学同位素效应（KIE）值。我们已经证明，Mn的歧化IV氧代卟啉与Mn V -氧和Mn III卟啉是不是在碱性水溶液中和的Mn可行途径IV氧代卟啉能够从烷基芳烃抽象的氢原子。的C 的Mn烷基芳烃的H键活化V -和Mn
• The Oxo-Wall Remains Intact: A Tetrahedrally Distorted Co(IV)–Oxo Complex
  作者：Jindou Yang、Hai T. Dong、Mi Sook Seo、Virginia A. Larson、Yong-Min Lee、Jason Shearer、Nicolai Lehnert、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.1c04919

  日期：2021.10.20

  coordination geometry. Magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopy further supports this finding. The hydrogen bond leads to an interesting polarization of the Co–oxo π-bonds, where one O(p) lone-pair is stabilized and leads to a regular Co(d) interaction, whereas the other π-bond shows an inverted ligand field. The reactivity of this complex in hydrogen atom and oxygen atom transfer reactions is discussed

  在本文中，我们报告了带有 N4-大环共配体 12-TBC (12-TBC = 1,4,7,10-四苄基的 Co(IV)-oxo 配合物的制备、光谱和理论表征以及反应性研究-1,4,7,10-四氮杂环十二烷）。基于Co(II)前体的配体和结构，[Co II (12-TBC)(CF 3 SO 3 ) 2]，有人会假设该物种对应于四方 Co(IV)-oxo 复合物，但光谱数据不支持这一观点。Co K-edge XAS 数据显示，在 -40 °C 下，在质子源存在的情况下，用碘代苯 (PhIO) 作为氧化剂处理 Co(II) 前体会导致 Co K-edge 发生明显变化，在同意形成 Co(IV) 中间体。共振拉曼 (rRaman) 光谱进一步证明了氧代基团的存在。有趣的是，该复合体的 EPR 数据显示出高度的菱形，表明结构扭曲。EXAFS 数据进一步支持了这一点。使用 DFT 计算，为这种具有配体
• Redox Reactivity of a Mononuclear Manganese-Oxo Complex Binding Calcium Ion and Other Redox-Inactive Metal Ions
  作者：Muniyandi Sankaralingam、Yong-Min Lee、Yuliana Pineda-Galvan、Deepika G. Karmalkar、Mi Sook Seo、So Hyun Jeon、Yulia Pushkar、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.8b11492

  日期：2019.1.23

  stronger the Lewis acidity of M n+, the higher the reactivity of 1-M n+ becomes. In sharp contrast, the reactivity of 1-M n+ in the HAT reaction was reversed, giving the reactivity order 1-Ca2+ > 1-Mg2+ > 1-Zn2+ > 1-Lu3+> 1-Y3+> 1-Al3+ ≈ 1-Sc3+; that is, the higher is Lewis acidity of M n+, the lower the reactivity of 1-M n+ in the HAT reaction. The latter result implies that the Lewis acidity of M

  单核非血红素锰 (IV)-氧配合物结合钙离子和其他氧化还原惰性金属离子，[(dpaq)MnIV(O)]+-M n+ (1-Mn+, M n+ = Ca2+, Mg2+, Zn2+, Lu3+, Y3+ 、Al3+ 和 Sc3+)（dpaq = 2-[双（吡啶-2-基甲基）]氨基-N-喹啉-8-基-乙酰胺），是通过使羟基锰（III）配合物 [(dpaq)MnIII (OH)]+，在氧化还原惰性金属离子 (M n+) 存在下使用碘代苯 (PhIO)。Mn(IV)-氧配合物使用各种光谱技术进行表征。在反应性研究中，我们观察到 M n+ 对 1-M n+ 在氧化还原反应（例如电子转移 (ET)、氧原子转移 (OAT) 和氢原子转移 (HAT) 反应）中的反应性的影响。在OAT和ET反应中，1-M n+的反应性顺序，如1-Sc3+ ≈ 1-Al3+ > 1-Y3+ > 1-Lu3+ > 1-Zn2+
• A Manganese(V)–Oxo Tetraamido Macrocyclic Ligand (TAML) Cation Radical Complex: Synthesis, Characterization, and Reactivity Studies
  作者：Deepika G. Karmalkar、Xiao‐Xi Li、Mi Sook Seo、Muniyandi Sankaralingam、Takehiro Ohta、Ritimukta Sarangi、Seungwoo Hong、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/chem.201804898

  日期：2018.12.5

  A mononuclear manganese(V)-oxo complex with tetraamido macrocyclic ligand (TAML), [MnV (O)(TAML)]- (1), is a sluggish oxidant in oxidation reactions. Herein, a mononuclear manganese(V)-oxo TAML cation radical complex, [MnV (O)(TAML+. )] (2), is reported. It was synthesized by reacting [MnIII (TAML)]- with 3.0 equivalents of [RuIII (bpy)3 ]3+ or upon addition of one-electron oxidant to 1 and then characterized

  具有四酰胺基大环配体（TAML）[MnV（O）（TAML）]-（1）的单核锰（V）-氧杂配合物在氧化反应中是一种缓慢的氧化剂。在本文中，报道了单核锰（V）-氧代TAML阳离子自由基络合物[MnV（O）（TAML +。）]（2）。它是通过使[MnIII（TAML）]-与3.0当量的[RuIII（bpy）3] 3+反应或在将一种电子氧化剂添加到1中而合成的，然后通过各种光谱技术和DFT计算进行全面表征。尽管1是缓慢的氧化剂，但是2是能够激活烃的CH键（即，氢原子转移反应）并将其氧原子转移至硫代苯甲醚和烯烃（即，氧原子转移反应）的强氧化剂。