dichlorobis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)nickel(II) | 67012-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: dichlorobis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)nickel(II)
• 英文别名: 1,3-dimethyl-4,5-dihydro-2H-imidazol-1-ium-2-ide;nickel(2+);dichloride
• CAS: 67012-27-5
• 化学式: C₁₀H₂₀Cl₂N₄Ni
• 分子量: 325.892
• InChiKey: AUULGZGSLPGBFN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -7.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dicarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)nickel(0) 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到dichlorobis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  碳配合物。第12部分。低氧化态锰，铁，钴，镍和钌的富含电子的烯烃衍生的中性单和双（卡宾）配合物

  摘要：

  富含电子的烯烃[：R] 2（L R 2； R = Me或Et）提供了各种热稳定的Fe，Ru，Co， ，镍和锰I，难度更大。值得注意的是配合物的配位数，形式的金属氧化态和几何形状（四面体，正方形平面，三角双锥体或八面体）的范围。在这29种新络合物中，有新型中性双（卡宾）物种[Fe（L Me）2（NO）2 ]，[Co（CO）（L Et）2（NO）]，反式-[Fe（CO）3（我）2]，[Ni（CO）2（L Et）2 ]，[Fe（CO）2 l 2（L Me）2 ]和[Ni（L Me）2（NO 3）2 ]；最后是唯一的反磁性镍（II）硝酸盐。红外光谱显示，与类似的（例如膦）配合物相比，ν（CO）较低：ν（CN 2）在1 480-1 540 cm - 1范围内，上端是高氧化态金属配合物的特征。在13中也观察到了这种趋势当C carb时，C nmr化学位移。移向更高的场（碳碳水化合物通常是距SiMe 4低场200–230

  DOI：

  10.1039/dt9770002172

文献信息

• (NHC^Me)SiCl₄: a versatile carbene transfer reagent – synthesis from silicochloroform
  作者：Tobias Böttcher、Bassem S. Bassil、Lyuben Zhechkov、Thomas Heine、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1039/c2sc21214e

  日期：——

  A new synthetic pathway for the N-heterocyclic carbene adduct (NHCMe)SiCl4 (2) (NHCMe = 1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene) using silicochloroform is presented. Supported by DFT calculations, the energy for dissociation of 2 into the carbene and the SiCl4 fragment was found to be comparable to carbene transfer reagents based on silver(I) chloride. Compound 2 was used to transfer the NHC ligand to three different phosphorus(III) chloro compounds, resulting in the neutral complexes (NHCMe)PCl3 (3a), (NHCMe)PCl2Ph (3b) and (NHCMe)PCl2Me (3c). The sterically non-demanding NHC ligand allowed the phosphorus(III) in complex 3a to be oxidized to phosphorus(V) without loss of the NHC ligand, and afford (NHCMe)PF4H (4). Furthermore, bis-carbene complexes of Ni(II) (5) and Pd(II) (6) were obtained by reacting 2 with the respective metal chlorides.

  提出了一种使用硅氯仿合成N-杂环卡宾加合物(NHCMe)SiCl4 (2)的新合成途径(NHCMe = 1,3-二甲基咪唑啉-2-亚氮基)。通过密度泛函理论(DFT)计算，发现化合物2解离为卡宾和SiCl4片段的能量与基于氯化银(I)的卡宾转移试剂相当。化合物2被用于将NHC配体转移到三种不同的磷(III)氯化合物上，生成了中性配合物(NHCMe)PCl3 (3a)、(NHCMe)PCl2Ph (3b)和(NHCMe)PCl2Me (3c)。空间需求较小的NHC配体使得复合物3a中的磷(III)能够在不失去NHC配体的情况下被氧化为磷(V)，生成(NHCMe)PF4H (4)。此外，通过将化合物2与相应的金属氯化物反应，获得了Ni(II)(5)和Pd(II)(6)的双卡宾配合物。