tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether | 1089711-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether
• 英文别名: tert-butyl((3-cyclohexylideneallyl)oxy)dimethylsilane；Tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether
• CAS: 1089711-69-2
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: BJJILIJRKIWZFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化吲哚与丙二烯的分子间立体选择性烯丙基化

  摘要：

  已经开发了一种基于铑催化的 C-H 官能化的吲哚与三取代丙二烯的分子间烯丙基化。该合成过程具有优异的区域选择性、Z-选择性、高手性转移效率以及温和条件下对反应性官能团的广泛耐受性。已经证明了对一系列复杂的生物活性或药物分子的后期修饰以及各种合成转化。在机械实验和 SAESI-MS 研究的基础上提出了一种反应机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01433
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclohexyl methyl carbonate 在 1,10-菲罗啉 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 9-(4-methoxycarbonylphenyl)-10-phenylanthracene 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以73 %的产率得到tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether
  参考文献：
  名称：

  炔丙基亲电子试剂的无氢化物还原：用于丙二烯合成的镍催化光氧化还原策略

  摘要：

  在此，我们报道了由镍分子催化剂介导的碳酸炔丙酯催化还原为丙二烯。该催化系统使用光作为驱动力，胺作为唯一的氢源。与其他催化方法相反，该过程的进行无需金属氢化物物质的中介。过渡金属催化还原过程中常见的途径被涉及一系列电子转移和质子转移的途径所取代。使用这种催化方法，可以在温和条件下获得多种丙二烯。实验研究支持三烷基胺作为还原剂和质子源的双重作用，并揭示了该反应的关键机理特征。提出了Ni( II ) 联烯基中间体的关键原脱镍步骤来解释还原过程。最后，我们还证明选择性 S N 2 ' 还原过程也可以通过电化学方法有效驱动。

  DOI：

  10.1039/d4gc00984c

文献信息

• Catalytic One-Pot Synthesis of Trisubstituted Allenes from Terminal Alkynes and Ketones
  作者：Qi Liu、Xinjun Tang、Yujuan Cai、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02443

  日期：2017.10.6

  one-pot synthesis of trisubstituted allenes from readily available terminal alkynes and ketones is realized. A wide range of trisubstituted allenes may be synthesized efficiently via this method. Preliminary mechanistic studies revealed that CuI and Ti(OEt)4 are in charge of the formation of propargylic amine, while ZnBr2 is responsible for the transformation from propargylic amine to allene.

  实现了从容易获得的末端炔烃和酮的有效的一锅法合成三取代的烯丙基。通过这种方法可以有效地合成各种各样的三取代的烯丙基。初步的机理研究表明，CuI和Ti（OEt）4负责炔丙基胺的形成，而ZnBr 2负责从炔丙基胺向丙二烯的转化。
• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。