5-nitro-1-tritylindoline-2,3-dione | 1380341-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 5-nitro-1-tritylindoline-2,3-dione
• CAS: 1380341-15-0
• 化学式: C₂₇H₁₈N₂O₄
• 分子量: 434.451
• InChiKey: AVIBOASBCUOHAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  80.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-nitro-1-tritylindoline-2,3-dione 在 potassium phosphate 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 C₃₆H₃₀F₁₀O₄P₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-3-amino-3-(4-methoxyphenyl)-5-nitro-1-tritylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体铑催化的芳基硼氧烷加成至N-未保护的Ketimines：有效合成西帕加明。

  摘要：

  通过使用具有低至1mol％的Rh负载的手性BIBOP型配体，首次实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N-未保护的酮亚胺的加成反应。通过使用WingPhos或PFBO-BIBOP作为配体，形成了一系列具有优异ee值和收率的手性α-三氟甲基-α，α-二芳基α-叔胺或3-氨基-3-芳基吲哚。该方法已经实现了西葫芦素的有效对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201910008
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基靛红 、 三苯基甲基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.5h， 以78%的产率得到5-nitro-1-tritylindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  对映体铑催化的芳基硼氧烷加成至N-未保护的Ketimines：有效合成西帕加明。

  摘要：

  通过使用具有低至1mol％的Rh负载的手性BIBOP型配体，首次实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N-未保护的酮亚胺的加成反应。通过使用WingPhos或PFBO-BIBOP作为配体，形成了一系列具有优异ee值和收率的手性α-三氟甲基-α，α-二芳基α-叔胺或3-氨基-3-芳基吲哚。该方法已经实现了西葫芦素的有效对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201910008

文献信息

• Carbene‐Catalyzed Enantioselective Aromatic N‐Nucleophilic Addition of Heteroarenes to Ketones
  作者：Yonggui Liu、Guoyong Luo、Xing Yang、Shichun Jiang、Wei Xue、Yonggui Robin Chi、Zhichao Jin

  DOI：10.1002/anie.201912160

  日期：2020.1.2

  and optical purities. Our reaction involves the formation of an unprecedented aza-fulvene-type acylazolium intermediate. A broad range of N-heteroaromatic aldehydes and electron-deficient ketone substrates works effectively in this transformation. Several of the chiral N,O-acetal products afforded through this protocol exhibit excellent antibacterial activities against Ralstonia solanacearum (Rs) and

  杂芳基醛的芳族氮原子被卡宾催化剂活化以与酮亲电子试剂反应。以良好至优异的产率和光学纯度提供多功能的环状N，O-乙缩醛产物。我们的反应涉及空前的氮杂富烯型酰基唑鎓中间体的形成。各种各样的N-杂芳族醛和缺电子的酮底物可以有效地实现这种转化。通过该协议提供的几种手性N，O-乙缩醛产品表现出优异的抗青枯菌（Rsstonia solanacearum）的抗菌活性，在开发用于植物保护的新型农业化学品中具有重要的价值。
• Nucleophilic β-Carbon Activation of Propionic Acid as a 3-Carbon Synthon by Carbene Organocatalysis
  作者：Zhichao Jin、Ke Jiang、Zhenqian Fu、Jaume Torres、Pengcheng Zheng、Song Yang、Bao-An Song、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/chem.201501481

  日期：2015.6.22

  Direct β‐carbon activation of propionic acid (C2H5CO2H) by carbene organocatalysis has been developed. This activation affords the smallest azolium homoenolate intermediate (without any substituent) as a 3‐carbon nucleophile for enantioselective reactions. Propionic acid is an excellent raw material because it is cheap, stable, and safe. This approach provides a much better solution to azolium homoenolate

  已经开发了通过卡宾有机催化作用对丙酸（C 2 H 5 CO 2 H）进行直接β-碳活化。这种活化提供了最小的均氮唑鎓中间体（无任何取代基），作为对映选择性反应的3碳亲核试剂。丙酸是便宜，稳定和安全的原料，因此是一种极好的原料。这种方法比以前建立的丙烯醛（没有任何取代基的烯醛）使用昂贵，不稳定且有毒的方法提供了更好的解决方案，用于合成均氮唑鎓。
• Carbene‐Catalyzed Enantioselective Aldol Reaction: Post‐Aldol Stereochemistry Control and Formation of Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xing Yang、Pankaj Kumar Majhi、Huifang Chai、Bin Liu、Jun Sun、Ting Liu、Yonggui Liu、Liejin Zhou、Jun Xu、Jiawei Liu、Dongdong Wang、Yanli Zhao、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.202008369

  日期：2021.1.4

  The dominated approaches for asymmetric aldol reactions have primarily focused on the aldol carbon–carbon bond‐forming events. Here we postulate and develop a new catalytic strategy that seeks to modulate the reaction thermodynamics and control the product enantioselectivities via post‐aldol processes. Specifically, an NHC catalyst is used to activate a masked enolate substrate (vinyl carbonate) to

  不对称的羟醛反应的主要方法主要集中在羟醛碳-碳键形成事件上。在这里，我们提出并开发了一种新的催化策略，该策略试图通过后羟醛工艺调节反应热力学并控制产物的对映选择性。具体而言，NHC催化剂用于活化被掩盖的烯醇酸酯底物（碳酸乙烯酯），以非对映选择性的方式促进羟醛反应。该可逆的羟醛事件随后是对映选择性的酰基动力学拆分，其由相同的（手性）NHC催化剂介导，而没有引入任何其他物质。该醛醇缩合后的过程解决了对映选择性问题，并促使原本可逆的醛醇缩合反应朝着完全转化的方向发展。
• DBU-Mediated Diastereoselective Aldol-Type Cyanomethylation of Isatins
  作者：V. U. Bhaskara Rao、Krishna Kumar、Tamal Das、Kumar Vanka、Ravi P. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00512

  日期：2017.4.21

  diastereoselectivity. Further transformation of the cyanide group allowed the synthesis of an advance intermediate of corresponding (±) CPC analogue. The mechanistic insight toward the aldol-type cyanomethylation of N-tritylisatin with benzyl cyanide was obtained by DFT calculations.

  通过DBU介导的高度非对映另外的芳基乙腈一种高效，无金属的方法来3-取代的3- hydroxyoxindole ñ -保护的靛红温和的条件下得到了发展。反应平稳进行，以良好的产率和优异的非对映选择性生产相应的氰基甲基化的加合物。氰化物基团的进一步转化允许合成相应的（±）CPC类似物的高级中间体。通过DFT计算获得了对N-三苯甲基赖氨酰胺与苄基氰化物的醛醇型氰基甲基化的机理的见解。
• Acetylphosphonate as a Surrogate of Acetate or Acetamide in Organocatalyzed Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Jie Guang、Qunsheng Guo、John Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol301270w

  日期：2012.6.15

  Highly enantioselective aldol reactions of acetylphosphonates and activated carbonyl compounds was realized with cinchona alkaloid derived catalysts, in which the acetylphosphonate was directly used as an enolate precursor for the first time. The aldol product obtained was converted in situ to its corresponding ester or amide through methanolysis or aminolysis. The overall process may be viewed as formal highly enantioselective acetate or acetamide aldol reactions, which are very difficult to achieve directly with organocatalytic methods.