1-allyl-1-aza-spiro[4.5]decane-2,8-dione | 358618-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 1-allyl-1-aza-spiro[4.5]decane-2,8-dione
• 英文别名: 1-Prop-2-enyl-1-azaspiro[4.5]decane-2,8-dione
• CAS: 358618-00-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: ZAJQGDGZPRNWOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-1-aza-spiro[4.5]decane-2,8-dione 在 正丙胺 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酯有机催化分子内迈克尔加成对前手性环己酮进行对映选择性去对称化

  摘要：

  开发了一种新的催化不对称去对称反应，用于合成 2-氮杂双环[3.3.1]壬烷（许多生物碱常见的关键基序）的对映体富集衍生物。采用环己烷二胺衍生的伯胺有机催化剂，一系列具有与 4 位连接的 α,β-不饱和酯部分的前手性环己酮衍生物提供了具有三个立体中心的双环产物，作为高对映选择性的单一非对映异构体 (83- 99 %  ee ) 且收率良好 (60–90 %)。计算表明，逐步的C - C键形成和通过椅形过渡态的质子转移决定了独特的内选择性，并使得高度对映选择性伯胺催化剂的开发成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201411924
• 作为产物：
  描述：

  1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,8-环己二酮 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-allyl-1-aza-spiro[4.5]decane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Total Synthesis of Potent Immunosuppressant FR901483

  摘要：

  A total synthesis of the potent immunosuppressant FR901483 (1) has been accomplished. The key feature of our convergent synthesis is the stereoselective incorporation of the p-methoxybenzyl and methylamino groups within the core moiety 10. Tricycle 10 was itself constructed by an intramolecular aldol reaction of the symmetrical keto-aldehyde 7.

  DOI：

  10.1021/ol049074w

文献信息

• <i>N</i>-Methoxy-<i>N</i>-acylnitrenium Ions:  Application to the Formal Synthesis of (±)-Desmethylamino FR901483
  作者：Duncan J. Wardrop、Wenming Zhang

  DOI：10.1021/ol0161514

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] The formal synthesis of (+/-)-desmethylamino FR901483 (2) is described. Construction of the unique azatricyclic skeleton of 2 was accomplished by a sequence which involved (i) preparation of dienone 7 by an N-methoxy-N-acylnitrenium ion-induced spirocyclization, (ii) formation of 2-azabicyclo[3.3.1]nonane 5 by the 6-(pi-exo)-exo-trig radical cyclization of 1,7-enyne 6, and (iii)

  [反应：见正文]描述了（+/-）-去甲基氨基FR901483（2）的形式合成。2的独特氮杂三环骨架的构建是通过一个序列完成的，该序列涉及（i）通过N-甲氧基-N-酰基氮鎓离子诱导的螺环化制备二烯酮7，（ii）形成2-氮杂双环[3.3.1]壬烷5通过1，7-烯炔6的6-（pi-exo）-exo-trig自由基环化，和（iii）通过路易斯酸介导的甲硅烷基烯醇醚18的烷基化安装C-5对甲氧基苄基侧链。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-FR901483
  作者：Tohru Fukuyama、Shigeru Ieda、Yusuke Asoh、Teppei Fujimoto、Haruka Kitaoka、Toshiyuki Kan

  DOI：10.3987/com-08-s(d)38

  日期：——

  The total synthesis of potent immunosuppressant FR901483 (1) is reported. The remarkable feature of our convergent synthesis is the p-methoxybenzyl and methylamino groups are stereoselectively incorporated within the tri-cyclic core skeleton. The skeleton itself is constructed by an intramolecular aldol reaction on a symmetrical keto-aldehyde (14), which is readily derived by an eight-step sequence from nitromethane and methyl acrylate.