tert-butyl-[(Z)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxyethenoxy]-dimethylsilane | 150811-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(Z)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxyethenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 150811-56-6
• 化学式: C₁₅H₃₄O₃Si₂
• 分子量: 318.604
• InChiKey: PXUABHYHAOJLEN-SEYXRHQNSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.4±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.884±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxyethenoxy]-dimethylsilane 在 ammonium hydroxide 、 SiCl(OTf)3 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ((4S,5R)-5-Benzyloxymethyl-4-hydroxy-tetrahydro-furan-2-yl)-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Efficient Method for Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-C-ribofuranosides

  摘要：

  成功地通过使用SiCl(OTf)3作为活化剂，对具有3-O-硫氨基甲酰基导向基的2-脱氧核糖衍生物进行了立体选择性的C-糖苷化反应，使用了碳亲核试剂。获得了几种2-脱氧-β-C-核糖呋喃苷，具有良好的产率和高的立体选择性，这些产物可以很容易转化为2′-脱氧-C-核苷。

  DOI：

  10.1246/cl.1996.629
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基硅氧基)乙酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 生成 tert-butyl-[(Z)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxyethenoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Hattori Kouji, Yamamoto Hisashi, Tetrahedron, 50 (1994) N 10, S 3099-3112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel Mannich-type reaction: Lanthanide triflate-catalyzed reactions of N-(α-aminoalkyl)benzotriazoles with silyl enolates
  作者：Shū Kobayashi、Haruro Ishitani、Susumu Komiyama、Daniela C. Oniciu、Alan R. Katritzky

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00671-5

  日期：1996.5

  In the presence of a catalytic amount of a lanthanide triflate, N-(α-aminnoalkyl)benzotriazoles reacted with silyl enolates to give the corresponding β-amino ketone or ester derivatives in high yields with high diastereoselectivities.

  在催化量的三氟甲烷磺酸镧系元素的存在下，N-（α-氨基烷基）苯并三唑与甲硅烷基烯醇酸酯反应，以高收率和高的非对映选择性产生相应的β-氨基酮或酯衍生物。
• Stereospecificity in [2 + 2] cycloaddition of benzyne and ketene silyl acetal
  作者：Takamitsu Hosoya、Takayuki Hasegawa、Yokusu Kuriyama、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00546-o

  日期：1995.5

  The first observation of the stereospecificity in the benzyne-olefin [2 + 2] cycloaddition is described. The key points reside in (1) the efficient method for generating benzyne species by the halogen-lithium exchange reaction of ortho-halo aryl triflates, and (2) the choice of ketene silyl acetal as the partner olefin.

  描述了在苯炔-烯烃[2 + 2]环加成反应中对立体特异性的首次观察。关键在于（1）通过邻卤代芳基三氟甲磺酸酯的卤素-锂交换反应生成苯炔物种的有效方法，以及（2）选择乙烯酮甲硅烷基缩醛作为助剂烯烃。
• De Novo Synthesis of Uronic Acid Building Blocks for Assembly of Heparin Oligosaccharides
  作者：Alexander Adibekian、Pascal Bindschädler、Mattie S. M. Timmer、Christian Noti、Nina Schützenmeister、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.200700141

  日期：2007.5.25

  An efficient de novo synthesis of uronic acid building blocks is described. The synthetic strategy relies on the stereoselective elongation of thioacetal protected dialdehydes 12 a and 17. The dialdehydes are prepared from D-xylose, a cheap and commercially available source. A highly stereoselective MgBr(2)OEt(2)-mediated Mukaiyama aldol addition to C4-aldehyde 12 a is performed to obtain D-glucuronic

  描述了一种有效的从头合成糖醛酸结构单元的方法。合成策略依赖于硫代缩醛保护的二醛12a和17的立体选择性伸长。二醛由D-木糖（一种便宜的市售来源）制备。进行高度立体选择性MgBr（2）OEt（2）介导的向海山醛醇缩合成C4-醛12a以获得D-葡萄糖醛酸结构单元16，而L-艾杜糖醛结构单元22由MgBr（2）OEt制备（2）C5-醛的介导的氰化作用。肝素二糖的合成证明了从头策略用于组装糖胺聚糖寡糖的实用性。
• Highly selective enolization method for heteroatom substituted esters; its application to the ireland ester enolate claisen rearrangement
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81109-1

  日期：1994.3

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from α-siloxy esters, β-hydroxy esters, and α-amino esters is described. Internal quench with excess trimethylsilyl chloride of the lithium enolate at −100 °C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of E-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at −100 °C using LHMDS in THF-HMPA (4:1)

  描述了一种由α-甲硅烷氧基酯，β-羟基酯和α-氨基酯立体选择性合成甲硅烷基烯酮缩醛的方法。使用受阻碱LTMP在-100°C下用过量的烯醇锂的三甲基甲硅烷基氯进行内部淬灭，可选择性地形成E-甲硅烷基乙烯酮缩醛。相反，使用LHMDS在THF-HMPA（4：1）中在-100°C进行去质子化，然后用叔丁基二甲基甲硅烷基氯进行处理，可以选择性地得到Z-甲硅烷基烯酮缩醛。该方法可用于爱尔兰酯烯酸酯克莱森重排的立体选择反应。
• Highly selective generation and application of (E)- and (Z)-silyl ketene acetals from .alpha.-hydroxy esters
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00072a005

  日期：1993.9

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from a-hydroxy esters is described. Internal quench with excess TMSCI of the lithium enolate at -100-degrees-C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of (E)-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at -100-degrees-C using LHMDS in THF-HMPA (4:1), followed by treatment with tert-butyldimethylsilyl chloride affords the (Z)-silyl ketene acetal selectively. The method can be applied to the stereoselective reaction of the Ireland ester enolate Claisen rearrangement and aldol synthesis.