3-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilylpenta-1,4-diyne | 596122-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilylpenta-1,4-diyne
• 英文别名: 3-(Dibromomethylidene)penta-1,4-diynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 596122-62-2
• 化学式: C₁₅H₂₂Br₂Si
• 分子量: 390.233
• InChiKey: KNDDNMNFLYSTDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.84
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilylpenta-1,4-diyne 在 4 A molecular sieve 、 Celite 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,6-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilyl-8-trimethylsilylhepta-1,4,7-triyne
  参考文献：
  名称：

  聚炔作为卡宾模型：合成、物理特性和非线性光学响应

  摘要：

  以 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排为主要合成路线，组装了一系列包含 2-10 个乙炔单元的共轭、三异丙基甲硅烷基封端的聚炔。只需几个步骤，就可以获得大量的聚炔，从而可以对其结构、物理和光学特性进行彻底分析。该系列中的分子已使用 (13) C NMR 光谱法、差示扫描量热法、质谱法以及包括辛炔 6 在内的四种衍生物的 X 射线晶体学进行了详细表征。聚炔 1-7 的紫外-可见光谱显示 HOMO-LUMO 间隙 (E(g)) 作为乙炔单元数 (n) 的函数一致降低，符合 E(g) 的幂律关系大约 n(-)(0.379)(+/-)(0.002)。研究了聚炔系列的三阶非线性光学 (NLO) 特性，并且根据幂律伽马近似 n(4.28)(+/-)，非共振分子第二超极化率 (伽马) 作为长度的函数增加(0.13)。该结果显示的指数大于聚炔的理论预测值，并且高于多烯和多烯炔的观

  DOI：

  10.1021/ja044526l
• 作为产物：
  描述：

  [3-(二溴亚甲基)-5-(三甲基甲硅烷基)-1,4-戊二炔-1-基]三(1-甲基乙基)硅烷 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilylpenta-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  聚炔作为卡宾模型：合成、物理特性和非线性光学响应

  摘要：

  以 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排为主要合成路线，组装了一系列包含 2-10 个乙炔单元的共轭、三异丙基甲硅烷基封端的聚炔。只需几个步骤，就可以获得大量的聚炔，从而可以对其结构、物理和光学特性进行彻底分析。该系列中的分子已使用 (13) C NMR 光谱法、差示扫描量热法、质谱法以及包括辛炔 6 在内的四种衍生物的 X 射线晶体学进行了详细表征。聚炔 1-7 的紫外-可见光谱显示 HOMO-LUMO 间隙 (E(g)) 作为乙炔单元数 (n) 的函数一致降低，符合 E(g) 的幂律关系大约 n(-)(0.379)(+/-)(0.002)。研究了聚炔系列的三阶非线性光学 (NLO) 特性，并且根据幂律伽马近似 n(4.28)(+/-)，非共振分子第二超极化率 (伽马) 作为长度的函数增加(0.13)。该结果显示的指数大于聚炔的理论预测值，并且高于多烯和多烯炔的观

  DOI：

  10.1021/ja044526l

文献信息

• A One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes
  作者：Yasuhiro Morisaki、Thanh Luu、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ol0528888

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A one-pot synthesis and derivatization of diynes and triynes is reported. The polyyne framework is formed from a dibromoolefin precursor based on a carbenoid rearrangement, and the resulting Li-acetylide is then trapped in situ with an electrophile to provide functionalized di- and triynes. Alternatively, transmetalation of the Li-acetylide intermediate provides either the Zn-

  [反应：见正文]据报道，一锅法合成和衍生了二炔和三炔。聚炔骨架是由基于类胡萝卜素重排的二溴代烯烃前体形成的，然后用亲电子试剂将所得的乙炔基锂原位捕获，以提供官能化的二炔和三炔。备选地，Li-乙炔化物中间体的重金属化提供了Zn-或Sn-乙炔化物，其然后允许经由钯催化的交叉偶联反应而发散地制备二芳基聚炔或芳基炔酮。
• One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch−Buttenberg−Wiechell Rearrangement
  作者：Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki、Nina Cunningham、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo701810g

  日期：2007.12.1

  A divergent, one-pot synthesis of functionalized polyynes has been developed. Beginning with the appropriately substituted dibromoolefinic precursor, a carbenoid Fritsch−Buttenberg−Wiechell (FBW) rearrangement is used to generate the lithium acetylide of a conjugated polyyne framework, and subsequent trapping with carbon-based electrophiles provides for in situ formation of a wide range of di- and

  已经开发了一种发散的，一锅法合成的功能化多炔。从适当取代的二溴代烯烃前体开始，类胡萝卜素Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排用于生成共轭多炔骨架的乙炔锂，随后被碳基亲电试剂捕集，可在原位形成多种二炔和三炔。由FBW反应形成的乙炔锂也可以进行金属转移，以提供相应的锌，铜，锡或铂乙炔，导致对称和不对称共轭乙炔以及炔酮的发散形成。
• Alkyne Migration in Alkylidene Carbenoid Species: A New Method of Polyyne Synthesis
  作者：Sara Eisler、Navjot Chahal、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.200204584

  日期：2003.6.6

  conditions (hexane solution, -78 degrees C), and the seemingly high migratory aptitude of the alkynyl moiety provides for efficient rearrangement. This, in turn, allows for multiple rearrangements in a single molecule, greatly facilitating the construction of highly unsaturated substrates. This procedure is exploited for the rapid synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,3,5-hexatriynes, extended polyynes

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。
• One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes via Alkylidene Carbenoids
  作者：Rik Tykwinski、Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1055/s-2007-1000937

  日期：——

  one-pot, two-step method for the synthesis of diynes and triynes is reported. The reaction of a dibromoolefinic precursor with BuLi effects a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement and generates a lithium acetylide intermediate, which is then trapped with a variety of electrophiles to produce substituted diynes and triynes. Alternatively, transmetalation from the lithium acetylide to give a zinc acetylide

  报道了一种合成二炔和三炔的一锅两步法。二溴烯烃前体与 BuLi 的反应会产生 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排并生成乙炔锂中间体，然后用各种亲电子试剂捕获该中间体以产生取代的二炔和三炔。或者，从乙炔锂的金属转移得到乙炔锌为芳基碘化物在钯存在下通过根岸偶联形成对称或不对称的二炔和三炔提供了亲核偶联配偶体。
• Synthesis of tri- and tetraynes using a butadiynyl synthon
  作者：Khalid Azyat、Eike Jahnke、Trent Rankin、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1039/b816177a

  日期：——

  Using a one-pot protocol, triynes and tetraynes are formed from the reaction of a dibromovinyl triflate and a terminal alkyne under palladium-catalyzed cross-coupling conditions.

  在钯催化的交叉偶联条件下，三溴乙烯基三酸酯与末端炔反应生成三炔和四炔，采用一锅反应方案。