(E)-3-methyl-2,5-bis(triisopropylsiloxy)-1,3-pentadiene | 139278-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-methyl-2,5-bis(triisopropylsiloxy)-1,3-pentadiene
• CAS: 139278-50-5
• 化学式: C₂₄H₅₀O₂Si₂
• 分子量: 426.831
• InChiKey: AZRYKNAJBQNDRC-HZHRSRAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.83
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-2,5-bis(triisopropylsiloxy)-1,3-pentadiene 在 氢氟酸 、 水 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (1R,6S)-1,5-dimethyl-4,9-dioxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 硫酸 、 水 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (E)-3-methyl-2,5-bis(triisopropylsiloxy)-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067

文献信息

• Toward the development of a general chiral auxiliary. Part 6: Structural effects on diastereoselection using camphor derived lactams: evaluation of (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one as a chiral controller
  作者：Robert K. Boeckman、Michelle A. Laci、Alan T. Johnson

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00013-1

  日期：2001.2

  A new camphor-derived chiral lactam was designed, prepared and evaluated as a chiral controller in asymmetric Diels-Alder and aldol reactions. The new lactam, bearing a C(5)C(6) double bond, was anticipated to afford higher diastereofacial selection resulting from the removal of additional steric hindrance to reagent approach distal to the geminal dimethyl bridge by comparison with the previously studied saturated analogue (the favored mode approach in the saturated analogue). Surprisingly, a deterioration in the extent of diastereofacial selectivity was observed for both reaction types. These results are interpreted in terms of the geometric changes imposed upon the ring system as a whole by introduction of the unsaturation. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Toward the development of a general chiral auxiliary. 1. Preparation of a new class of camphor lactam imides and their application to the construction of quaternary centers via Diels-Alder cycloaddition.
  作者：Robert K. Boeckman、Scott G. Nelson、Michael D. Gaul

  DOI：10.1021/ja00032a051

  日期：1992.3