1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-one | 164385-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-one
• CAS: 164385-57-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: IQQYRGIWEUFWPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-one 在 盐酸 、 Noyori's catalyst 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化双亚胺酯炔基取代合成炔基-甘氨醇

  摘要：

  外消旋和对映体富集的炔基-甘氨醇可以通过路易斯酸催化的炔基-二醇衍生的双-三氯乙酰亚胺的环化反应合成。环化选择性地进行，得到 4-炔基-恶唑啉作为炔丙基取代产物。在乙炔处含有烷基或三甲基甲硅烷基取代基的对映体富集的双亚胺酯得到具有完全反转构型的恶唑啉。反过来，在含有苯基取代基的双亚胺酯的环化中观察到相当大的外消旋化。这些底物的外消旋化可以通过在苯环上引入带负电的取代基来抑制。通过双亚胺酸酯环化反应制备的恶唑啉可以很容易地转化为受保护的炔基-乙二醇衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500937
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化双亚胺酯炔基取代合成炔基-甘氨醇

  摘要：

  外消旋和对映体富集的炔基-甘氨醇可以通过路易斯酸催化的炔基-二醇衍生的双-三氯乙酰亚胺的环化反应合成。环化选择性地进行，得到 4-炔基-恶唑啉作为炔丙基取代产物。在乙炔处含有烷基或三甲基甲硅烷基取代基的对映体富集的双亚胺酯得到具有完全反转构型的恶唑啉。反过来，在含有苯基取代基的双亚胺酯的环化中观察到相当大的外消旋化。这些底物的外消旋化可以通过在苯环上引入带负电的取代基来抑制。通过双亚胺酸酯环化反应制备的恶唑啉可以很容易地转化为受保护的炔基-乙二醇衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500937

文献信息

• Asymmetric Induction in Intramolecular [2 + 2]-Photocycloadditions of 1,3-Disubstituted Allenes with Enones and Enoates
  作者：Erick M. Carreira、Curtis A. Hastings、Mary S. Shepard、Lori A. Yerkey、Dan B. Millward

  DOI：10.1021/ja00094a017

  日期：1994.7

  Irradiation of optically active allenes (89-92% ee) appended to enones and enoates affords alkylidenecyclobutane photoadducts with high levels of asymmetric induction (83-100%) derived exclusively from the allene fragment. The substrates studied include allenes tethered to enones such as 1,3-cyclohexanedionea nd 1,3-cyclopentanedione, as well as allenes tethered to functionalized coumarins. The enantiomer

  附加到烯酮和烯酸酯的光学活性丙二烯 (89-92% ee) 的辐照提供了亚烷基环丁烷光加合物，具有高水平的不对称诱导 (83-100%)，完全源自丙二烯片段。研究的底物包括连接到烯酮的丙二烯，例如 1,3-环己烷二酮和 1,3-环戊二酮，以及连接到官能化香豆素的丙二烯。光加合物的对映异构体比率通过将产物衍生为相应的 Mosher MTPA 酯并通过 1 H NMR 光谱分析来量化。在丙二烯-mumarins 照射下获得的外型亚甲基环丁烷被分离为单烯烃非对映异构体。香豆素栓在 C(5) 与光学活性丙二烯的辐照提供炔基取代的氧杂环庚烷与完全不对称感应。