Bis(trimethylsilyl)-tris(trimethylsilyl)silylphosphane | 122420-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl)-tris(trimethylsilyl)silylphosphane
• CAS: 122420-16-0
• 化学式: C₁₅H₄₅PSi₆
• 分子量: 425.009
• InChiKey: OFMRMYCFCOSCAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.33
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)-tris(trimethylsilyl)silylphosphane 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₁₈H₅₆P₂Si₈
  参考文献：
  名称：

  具有超甲硅烷基取代基的单膦和二膦

  摘要：

  (SiMe3)3SiPH2 (1)（进一步表示为超甲硅烷基膦，HypPH2）的合成通过两种方法实现：通过 (SiMe3)3Si(OSO2CF3) 与 PH3 的反应，或者通过 NaPH2 与 (SiMe3 )3SiCl（超氯硅烷）。后一个反应还提供了双（超甲硅烷基）磷烷 Hyp2PH (2)。通过1和已知的超甲硅烷基双（三甲基甲硅烷基）膦（3）与tBuOK反应，制备了新型超甲硅烷基膦化物HypPHK（4）和Hyp（SiMe3）PK（5）。化合物 1 也与 nBuLi 反应形成 HypPHLi (6) 和 HypPLi2 (7)。此外，3 与六氯乙烷和 1,2-二溴四氯乙烷反应得到 HypPCl(SiMe3) (8) 和 HypPBr(SiMe3) (9) 以及 HypPCl2 (10) 和 HypPBr2 (11)。化合物 4 和 5 与 1,2-二溴乙烷平稳反应，得到二磷烷 HypHPPHHyp

  DOI：

  10.1002/ejic.200600444
• 作为产物：
  描述：

  氯三(三甲基甲硅烷基)硅烷 、 lithium bis(trimethylsilyl)phosphide 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以75%的产率得到Bis(trimethylsilyl)-tris(trimethylsilyl)silylphosphane
  参考文献：
  名称：

  PSi 3 Me 9- x（SiMe 3）x（x = 1，2，…6）

  摘要：

  当甲基氯硅烷ClSiMe n（SiMe 3）3- n（n = 0，1，2，3 ）时，会形成通式为PSi 3 Me 9- x（SiMe 3）x（x = 1,2…6）的甲硅烷基膦，或甲基氯硅烷的混合物与Na / K-磷化物反应。描述了甲硅烷基膦的制备和纯化，并讨论了31 P和29 Si NMR光谱。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80336-x

文献信息

• Hypersilylphosphanylidene: A Facile Low‐Temperature Generation and Formation of Bis(hypersilyl)diphosphene and the Bis(hypersilyl)triphosphaallyl Anion
  作者：Vittorio Cappello、Judith Baumgartner、Alk Dransfeld、Michaela Flock、Karl Hassler

  DOI：10.1002/ejic.200600028

  日期：2006.6

  KOtBu during the reaction, the deep-violet bis(hypersilyl)triphosphenide anion [HypPPPHyp]– (4) forms in excellent yields. This anion is also formed when 2 is treated with KOtBu. Compound 2 can be derivatized with 2,3-dimethylbutadiene to give a cyclic diphosphane 5 by [4+2] addition. When a solution of 2 in toluene is heated to 110 °C for 4 h, bis(hypersilyl)cyclotriphosphane (Hyp2P3H, 6) is formed, besides

  超甲硅烷基（三甲基甲硅烷基）氯磷烷 (SiMe3)3SiP(SiMe3)Cl (1) 与 tBuOK 在 THF 中在 –60 °C 的反应是通过三甲基甲硅烷基的 Si-P 键断裂和 tBuOSiMe3/KCl 和双（超甲硅烷基）亚膦。亚膦二聚体以优异的产率 (≥95%) 形成双（超甲硅烷基）二膦 (2)。X 射线衍射实验揭示了同时存在两种固态旋转异构体，它们的 SiSiPP 扭转角不同。母体二膦 (SiH3)3SiP=PSi(SiH3)3 在 DFT/6-31+G(d) 水平上的从头算计算预测能量差异为 2.3 kJ mol–1。两个 Si(SiH3)3 基团的顺式排列使能量提高了约 45 kJ mol-1。在 UV/Vis 光谱中，在 622 nm 处观察到 n π* 激发，这与 ab initio 结果非常一致。在拉曼光谱中，P=P 伸缩振动很容易识别为 591 cm-1 处的强线。当
• Synthesis and Theoretical Investigation of Diphosphastannylenes
  作者：Elisabeth Schwarz、Stefan K. Mueller、Gernot Weinberger、Ana Torvisco、Michaela Flock

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00258

  日期：2018.9.24

  stabilization of diphosphastannylenes, such as substituent size, steric demand, and type of substituent (aryl, alkyl, silyl) were investigated via a comprehensive DFT and experimental investigation. The influence of various substituents (H, Me, tBu, Ph, TMS, Hyp = (Si(SiMe3)3)) on the pyramidalization of the phosphorus centers and cone angle determination of those substituents were carried out. Through these considerations

  通过全面的DFT和实验研究，研究了影响二磷杂环丁烯撑稳定性的因素，例如取代基的大小，空间需求和取代基的类型（芳基，烷基，甲硅烷基）。进行了各种取代基（H，Me，t Bu，Ph，TMS，Hyp =（Si（SiMe 3）3））对磷中心锥体化的研究，并确定了这些取代基的锥角。通过这些考虑，确定了能够分离出稳定的Sn（II）物种的配体系统。合成的工作导致二聚体supermesityl的隔离（三甲基甲硅烷）phosphanides，2,4,6-三（吨丁基）苯基三甲基甲硅烷锂phosphanide，2,4,6-三（吨-丁基）苯基三甲基甲硅烷基磷化钾和一种高甲硅烷基磷化[HypP（SiMe 3）K·DME]。除此之外，还分离并通过实验和计算的NMR数据以及单晶X射线分析证实了新型的单体二磷撑亚戊二烯[HypP（SiMe 3）] 2 Sn。