(2S,3R)-2-[[4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]phenyl]methyl]butane-1,3-diol | 195886-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-[[4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]phenyl]methyl]butane-1,3-diol
• CAS: 195886-72-7
• 化学式: C₂₈H₃₆O₃Si
• 分子量: 448.678
• InChiKey: DZSWFHVBBMAOOS-RDGATRHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-[[4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]phenyl]methyl]butane-1,3-diol 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 [4-((2S,3R)-3-Benzyloxy-2-benzyloxymethyl-butyl)-phenyl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  Dendritic TADDOLs: Synthesis, Characterization and Use in the Catalytic Enantioselective Addition of Et2Zn to Benzaldehyde

  摘要：

  The versatile chiral ligand for polar metal centers, TADDOL ((R,R)alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-di-methanol), has been incorporated as core building block into dendrimers by way of benzylation of a fourfold phenolic derivative (hexol 2) with Frechet-type branches of up to fourth generation. These carry either benzyl (3-7) or octyl groups (33 -35) at the periphery, or they contain chiral branching units (18 - 20, 36), derived from (R)- or (S)-3-hydroxybutanoic acid. The dendritic compounds of molecular weight up to 13626 have been fully characterized, including by MALDI-TOF mass spectrometry, NMR spectroscopy, and optical activity measurements; one of the branch precursors with four octyl groups crystallized in an intriguing packing pattern. From the spectra and from the specific and molar optical rotations, there was no indication for the formation of chiral secondary structures of up to the third generation. The new TADDOLs were converted to Ti TADDOLates, which were employed as catalysts for the addition of Et2Zn to PhCHO. The stereoselectivities and the reaction rates observed with the novel catalysts were compared with those of the simple Ti TADDOLate: up to the second generation there was no detectable decrease of selectivity (= 98:2), and the rates hardly decreased up to the third generation; also, enantiomeric branches caused no change of stereoselectivity within experimental error. Thus, there may be applications for the special properties (such as high molecular weight, good solubility, spacing of central site from cross-linked polymer matrix) of dendritically modified chiral catalyst ligands.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19991105)5:11<3221::aid-chem3221>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R,6R)-2-tert-Butyl-5-[4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-benzyl]-6-methyl-[1,3]dioxan-4-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以92%的产率得到(2S,3R)-2-[[4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]phenyl]methyl]butane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  具有双支链结构单元的单分散手性树状大分子（至第四代）的合成和性能：有趣的溶剂作用†

  摘要：

  “完全的手性”树枝状聚合物，包含在每一个立体中心和每个分支点，已使用手性芯三醇与芳族扩链单元（其制备参见27）和手性分支二醇（参见8，12，和24）作为构建块。制备的最大树状聚合物是第四代（33：46个结构单元，93个立体异构中心，10个28种可能的立体异构体），并且已通过聚合生长方法从生物聚合物poly [（R）-3-开始32步获得羟基丁酸]（P（3-HB））。通过MALDI-TOF质谱法显示所有化合物都是单分散的。自旋晶格弛豫时间（ŧ1）测量和尺寸排阻色谱法显示了结构相关的非手性树状大分子的典型特征。手性结构单元对整个树状聚合物的形状的影响已通过手性测定法进行了研究：比旋光度可以视为其组成手性单元的所有手性性质的平均值，而与溶剂，浓度和温度无关。另一方面，随着溶剂的变化，圆二色性（CD）光谱的规则性完全丧失（参见图13）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810313

文献信息

• Synthesis and Properties of First and Second Generation Chiral Dendrimers with Triply Branched Units: A Spectacular Case of Diastereoselectivity
  作者：Peter K. Murer、Jean-Marc Lapierre、Guy Greiveldinger、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19970800522

  日期：1997.8.11

  center-piece triols, 3 and 4, would smoothly react to give the desired dendrimers (e.g., 44, and 46-49) and others would not, with the reactions stopping at the dendritic alcohols containing only two branches (e.g., 45, and 50-53; see Schemes 4 and 5). Considering the distance at which the intermediate diastereoisomeric ‘doubly coupled’ dendritic alcohols differ in their configuration, this diastereodifferentiation

  没有（3-5）和具有脂肪族（6）或芳香族（7）延伸单元的手性三醇（可能被认为是三（羟甲基）甲烷的衍生物），以及第一代和第二代苄基支化溴化物，17 ，18，23，24，29，和30经受威廉森醚化条件下（将NaH在THF中）。这给了第一“完全手性”树枝状聚合物，具有三重分支和在每个立体中心和每一个分支点（包括中央积木：见33-42，44，和46-49）。无法制备高于第二代的此类树状聚合物。非对映异构第二代的某些组合支溴化物，23，24，29，和30，和对映体中心件三醇，3和4，将反应顺利，得到所需的树枝状聚合物（例如，44，和46-49）和其他不会，与反应在仅含有两个分支的树枝状醇停止（例如，45，和50-53 ;参见方案4和5）。考虑到中间非对映异构体“双偶联”树枝状醇的构型不同，这种非对映异构或分子识别现象（通过尝试在2 39个可能的非对映异构体中仅制备8个而发现！）是最令人惊讶的结果。所