(1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9aS)-methyl 6-methyl-9-oxo-5-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate | 1344118-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9aS)-methyl 6-methyl-9-oxo-5-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9aS)-2-ethenyl-6-methyl-9-oxo-5-trimethylsilyloxy-1,2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9a-decahydrofluorene-1-carboxylate
• CAS: 1344118-74-6
• 化学式: C₂₁H₃₂O₄Si
• 分子量: 376.568
• InChiKey: JQJGALPXLDSWOG-SUSJUXLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9aS)-methyl 6-methyl-9-oxo-5-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以56%的产率得到(1S,2S,4aR,4bS,5S,6R,8aR,9R,9aS)-methyl 9-hydroxy-6-methyl-5-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3S,7S)-methyl 3-((1R,2S,3S,4R)-2-((1E,3E)-hexa-1,3,5-trien-1-yl)-3-hydroxy-4-methylcyclohexanecarbonyl)-1,4,5,6,7-pentamethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 咪唑 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (1S,2S,4aS,4bS,5S,6R,8aR,9aS)-methyl 6-methyl-9-oxo-5-((trimethylsilyl)oxy)-2-vinyl-2,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-1H-fluorene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乌尔曼型直接13元大环化全合成Hirsutellone B

  摘要：

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ol202748e

文献信息

• Total Synthesis of Hirsutellone B via Ullmann-Type Direct 13-Membered Macrocyclization
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yuuki Arai、Miki Hasegawa、Yu Kobayakawa

  DOI：10.1021/ol202748e

  日期：2011.12.2

  Total synthesis of Hirsutellone B has been achieved by a convergent synthetic strategy. This synthesis features direct construction of the highly strained 13-membered macrocycle of Hirsutellone B utilizing the Ullmann-type reaction. To the best of our knowledge, this is the first application of macrocyclization utilizing an intramolecular Ullmann-type reaction between an aliphatic alcohol and aryl

  通过收敛的合成策略已经实现了Hirsutellone B的全合成。该合成的特征是利用Ullmann型反应直接构建Hirsutellone B的高应变13元大环。据我们所知，这是利用脂族醇与芳基卤化物之间的分子内乌尔曼型反应进行大环化的首次应用。