1-hexynehexacarbonyldicobalt | 59954-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1-hexynehexacarbonyldicobalt
• 英文别名: Co2(HC.tplbond.CBu(n))(CO)6；Co2(CO)6(hexyne-1)；carbon monoxide;cobalt;hex-1-yne
• CAS: 59954-60-8
• 化学式: C₁₂H₁₀Co₂O₆
• 分子量: 368.194
• InChiKey: BGVTZKXGJZYDOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hexynehexacarbonyldicobalt 、 反式环辛烯 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到10-butyl-bicyclo[6.3.0]undec-10-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  中型反式环烯烃的Pauson-Khand反应。

  摘要：

  就典型的单环烯烃而言，中型反式环烯烃在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中具有异常的反应性。这是由于E立体化学赋予的环应变。这些烯烃的PKR为反式[n.3.0]双环支架（n = 6-8）提供了模块化，区域选择性和直接进入的途径。

  DOI：

  10.1039/c3cc41005f
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 1-己炔 以 正己烷 为溶剂， 生成 1-hexynehexacarbonyldicobalt
  参考文献：
  名称：

  A correction to the interpretation of the CO stretching region of the infrared spectra of Co2(CO)6(HC2R) complexes with terminal acetylenes as bridging ligands and an IR indication for the distorted molecular geometry of Co2(CO)6(C6H5C2C6H5 in solution

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)95568-3

文献信息

• Acetylene−Dicobaltcarbonyl Complexes with Chiral Phosphinooxazoline Ligands:  Synthesis, Structural Characterization, and Application to Enantioselective Intermolecular Pauson−Khand Reactions
  作者：Jaume Castro、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella

  DOI：10.1021/ja001143o

  日期：2000.8.23

  of the diastereomer nonchelated complexes 11a,b−15a,b. The interconversion rate between diastereomeric pairs is dependent on the steric bulk of the alkyne substituent, and neither 3 nor 5 epimerize at room temperature. The structures of both kinds of complexes have been ascertained by a combination of spectroscopical (IR, NMR), X-ray diffraction, and chiroptical methods; this has allowed the development

  苯乙炔-二钴六羰基配合物 (2) 与 4-R-2-(2-二苯基膦基苯基) 恶唑啉 1 (R = Ph) 和 4 (R = CH2CH2SCH3) 的反应导致螯合配合物 3 和 5 的选择性形成， 分别。另一方面，叔丁基取代的膦基恶唑啉 6 作为单齿配体，它与几个 1-炔烃衍生的配合物 (2,7-10) 的反应提供了非对映异构体非螯合配合物 11a,b- 的易于分离的混合物15a，b。非对映体对之间的相互转化率取决于炔烃取代基的空间体积，并且在室温下既不是 3 也不是 5 差向异构化。两种配合物的结构已经通过光谱（IR、NMR）、X射线衍射和手光学方法的组合确定；
• Darstellung und NMR-spektroskopie organometallisch substituierter dikobalthexacarbonyl-alkin-komplexe
  作者：Peter Galow、Angelika Sebald、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1016/0022-328x(83)87175-7

  日期：1983.12

  Dicobalthexacarbonyl η2-alkyne complexes with organometallic substituents (silyl, stannyl, boryl) were prepared. The reactions of bis(alkynyl)-element compounds (element E  C, Si, Sn, B) with Co2(CO)8 were studied. In the case of E  B only one alkynyl group reacts, in the case of E  C or Sn the complexation of both alkynyl groups is preferred, whereas for E  Si one or both alkynyl groups react

  制备具有有机金属取代基（甲硅烷基，苯乙烯基，硼基）的二钴六羰基η2-炔烃配合物。研究了双（炔基）元素化合物（元素E，C，Si，Sn，B）与Co 2（CO）8的反应。在EB的情况下，仅一个炔基反应，在EC或Sn的情况下，两个炔基的络合是优选的，而对于ESi，一个或两个炔基反应。通常，炔基硼烷的反应性比有机甲硅烷基或苯乙烯基炔烃低得多。用1 H，13 C，59 Co和11 B，29 Si，119研究了配合物Sn NMR光谱。从NMR参数的讨论中得出的Co 2 C 2片段中键合情况的定性描述与文献报道的MO分析相符。
• Catalytic Enantioselective Cyclopropenation of Internal Alkynes: Access to Difluoromethylated Three‐Membered Carbocycles
  作者：Zhi‐Qi Zhang、Meng‐Meng Zheng、Xiao‐Song Xue、Ilan Marek、Fa‐Guang Zhang、Jun‐An Ma

  DOI：10.1002/anie.201911701

  日期：2019.12.9

  Herein we described an efficient RhII -catalyzed enantioselective cyclopropenation reaction of internal alkynes with a masked difluorodiazoethane reagent (PhSO2 CF2 CHN2 , Ps-DFA). This asymmetric transformation offers efficient access to a broad range of enantioenriched difluoromethylated cyclopropenes (40 examples, up to 99 % yield, 97 % ee). The synthetic utility of obtained strained carbocycles

  本文中，我们描述了有效的RhII催化的内部炔烃与掩蔽的二氟重氮乙烷试剂（PhSO2 CF2 CHN2，Ps-DFA）的RhII催化对映选择性环丙烷化反应。这种不对称转化可有效地获得广泛的对映体富集的二氟甲基化环丙烯（40个实例，最高收率99％，ee达97％）。所获得的应变碳环化合物的合成效用通过随后的立体确定方法得到了证明，这些方法包括交叉偶联，氢化，狄尔斯-阿尔德反应和鲍森-汉德反应。
• Regioselective Pauson-Khand Processes with Olefins Possessing Extended Phosphonates
  作者：William Kerr、Jacek Kędzia、Allan McPherson

  DOI：10.1055/s-0029-1219349

  日期：2010.3

  Olefins possessing tethered β-functionalised phosphonate functionality have been shown to be effective cyclisation partners within intermolecular Pauson-Khand processes. The optimised protocol described facilitates intermolecular cyclisations with high levels of olefinic regiocontrol.

  具有系链 β 功能化膦酸酯官能团的烯烃已被证明是分子间 Pauson-Khand 过程中的有效环化伙伴。所描述的优化方案促进了具有高水平烯烃区域控制的分子间环化。
• The reactivity of acetylenes coordinated to cobalt
  作者：Gyula Váradi、István T. Horváth、Gyula Pályi、László Markó、Yurii L. Slovokhotov、Yurii T. Struchkov

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93470-3

  日期：1981.2

  The “lactone” complexes, (C4O2R1,R2)Co2(CO)7, [μ2-carbonyl)[μ2-spiro-(2,3-substituted-2-butene-4-olide-4-ylidene)] [bis(tricarbonyl-cobalt)(CoCo) derivatives, were found to react with acetylenes (R3C2R4. This reaction yields the known acetylene complexes (R3C2R4Co2(CO)6 and two isomeric compounds with the composition [(C4O2R1,R2)(R3C2R4)2]Co2(CO)5. Spectroscopic arguments and X-ray structure determination

  所述“内酯”配合物，（C 4 Ò 2 - [R 1，R 2）有限公司2（CO）7，[μ 2羰基）[μ 2 -螺（2,3-取代-2-丁烯-4-内酯发现四（亚丙基）] [双（三羰基-钴）（CoCo）衍生物与乙炔（R 3 C 2 R 4）反应，该反应生成已知的乙炔配合物（R 3 C 2 R 4 Co 2（CO）6和两种异构体化合物，其组成为[（C 4 O 2 R 1，R 2）（R 3 C 2 R 4）2 ] Co 2（CO）5。光谱参数和X射线结构测定表明，两种异构体包含σ，π-C 5个配位体结合到二者Co原子。确定了这些异构体的结构。