1,1-bis-trimethylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene | 166033-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-bis-trimethylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
• 英文别名: C5Me4(SiMe3)2；(C5Me4)(SiMe3)2；Trimethyl-(2,3,4,5-tetramethyl-1-trimethylsilylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane
• CAS: 166033-77-8
• 化学式: C₁₅H₃₀Si₂
• 分子量: 266.574
• InChiKey: VLGNZUFXTQSDOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.63
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis-trimethylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene 、 四氯化钛 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到[(C₅Me₄SiMe₃)TiCl₃]
  参考文献：
  名称：

  加氢和氯取代的甲硅烷基和甲硅烷基的η 1 -酰氨基-η 5 -四甲基环戊钛络合物

  摘要：

  氯甲硅烷基环戊二烯钛前体钛[Ti（η 5 -C 5我4 SiMeXCl）氯3 ]（X = H 2，氯3）通过的TiCl反应制备4与相应的环戊二烯的三甲基甲硅烷衍生物。得到甲基络合物的这些化合物与MgClMe适当条件下的甲基化钛[Ti（η 5 -C 5我4森达2 R）XME 2 ]（R = H，X =氯5中，Me 6 ; R = X =我7） 。的反应2和3与灵两个当量吨卜得到柄-甲硅烷-η-酰胺化合物钛[Ti {η 5 -C 5我4 SIMEX（η 1 -N吨丁基）}氯2 ]（X = H 8，氯9）。的甲基化8，得到钛[Ti {η 5 -C 5我4 SiMeH（η 1 -N吨丁基）}我2 ] 10。配合物8也可以通过8与BCl 3的反应获得，而相同的反应是使用氯化剂（TiCl 4，盐酸盐）导致脱酰胺，得到2，将其也被转换成3与Bcl由反应3。所有这些新化合物都通过NMR光谱进行了表征，并通过X射线衍射法确定了2和4的分子结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00559-x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到1,1-bis-trimethylsilyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  具有取代的环戊二烯基环的茂金属的结构分析

  摘要：

  新zincocenes [ZnCp' 2 ]（2 - 5）与取代的环戊二烯基配体Ç 5我4 H，C 5我4吨卜，C 5我4森达2吨卜和C 5我4森达3，分别制备了ZnCl 2与适当的Cp'-转移试剂的反应。为了进行比较结构研究，已知的[Zn（C 5 H 4 SiMe 3）2 ]（1），以及混合环的新星[Zn（C 5 Me 5）（C 5 Me 4 SiMe 3）]（6）和[Zn（C 5 Me 5）（C 5 H 4 SiMe 3））]（7），通过[Zn（C 5 Me 5）2 ]与5或1的适当配比而获得的最后两个。所有新化合物都通过NMR光谱和X射线方法进行了表征，除了7以外，它们都会产生副产物（C）尝试结晶时。还通过13 C CPMAS NMR光谱研究了化合物5和6。锌茂金属1和2具有无限的链结构，具有桥接的Cp'配体，而3和4则具有夹心的几何形状。化合物5和6具有刚性，η 5 /η 1（σ）的结构，其中，所述monohaptoÇ

  DOI：

  10.1002/chem.200801917

文献信息

• The Mechanism of Methane Elimination in B(C₆F₅)₃-Initiated Monocyclopentadienyl-Ketimide Titanium and Related Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Suobo Zhang、Warren E. Piers、Xiaoliang Gao、Masood Parvez

  DOI：10.1021/ja994378c

  日期：2000.6.1

  A new class of monocyclopentadienyl titanium olefin polymerization catalysts and their activation with B(C6F5)(3) is reported herein. Dichlorides Cp[Bu-t(R)C=N]TiCl2 Cp = C5H5, R = Bu-t (1a); Cp = C5Me5, R = Bu-t (2a); Cp = C5Me4SiMe3, R = Bu-t (3a); Cp = C5Me5, R = CH2SiMe3 (4a); Cp = C5Me5, R = Me (5a)} were prepared in 50-92% yield from CpTiCl3 and Bu-t(R)C=NLi. Analogous dimethyl compounds 1b-5b were prepare via methylation of dichlorides a using MeMgBr in 89-92% yield. Dimethyl compound 6b (L = C5Me5, R = CH(SiMe3)(2)) was prepared directly from Cp*TiMe3 and Bu-t[(Me3Si)(2)CH]C=NH in 40% yield. Dynamic H-1 NMR studies showed that the ketimide ligands in compounds b rotate rapidly about Ti-N on the NMR time scale, with a a Delta G(double dagger) of 9.6(6) kcal mol(-1) or less. The mixed alkyl compound Cp*-[Bu-t(R)C=N]Ti(CH3)CH2SiMe3 R = (t)3u (7)} was prepared via alkylation of the corresponding methyl chloride derivative with BrMgCH2SiMe3. When treated with B(C6F5)(3), compounds 1b-6b are rapidly converted into the ion pairs Cp[Bu-t(R)C=N]TiCH3}(+)[H3C(B(C6F5)(3)](-), 1c-6c; mixed alkyl compound 7 yields the ion pair [Cp*((Bu2C)-Bu-t=N)TiCH2SiMe3](+)[H3C(B(C6F5)(3)](-), 7c, exclusively. Multinuclear NMR experiments show that ion pairing is tight in these compounds and that ketimide ligand rotation is occurring with a slightly higher barrier in comparison to the neutral derivatives b. Ion pairs 1c-5e undergo a decomposition process involving loss of methane and producing the neutral compounds Cp[Bu-t(R)C=N]Ti(C6F5)[CH2B(C6F5)(2)], 1d-5d. The X-ray crystal structure of Id has been determined. Active cationic compounds are not regenerated from neutral compounds d in the presence of B(C6F5)(3) and thus this reaction is a potential deactivation pathway for these particular ion pairs. Detailed kinetic studies on the decomposition of 2c show the reaction to be first order in [2c] with activation parameters of Delta H-double dagger = 20.6(8) kcal mol(-1) and Delta S-double dagger = -8.5(10) eu, corresponding to Delta G(298)(double dagger) of 23.1(8) kcal mol(-1). A substantial kinetic isotope effect of k(H)/k(D) = 9.1(6) was measured using d(6)-2c. Further mechanistic experiments, including crossover and examination of alkane elimination from mixed alkyl ion pair 7c, point to a sigma-bond metathesis mechanism for the production of compounds d. The implications of our results for other, related catalyst systems are discussed.