名称:
1,2-Mo 2 Br 2(CH 2 SiMe 3)4取代行为的进一步研究。烷基,酰胺,磷化物,醇盐和硫醇盐用于1,1-和1,2-Mo 2 X 2(CH 2 SiMe 3)4化合物的溴化物交换和异构化†
摘要:
在-50°C下于己烷中进行1,2-Mo 2 Br 2(CH 2 SiMe 3)4以及LiNMe 2和HNMe 2的反应,得到1,1'-Mo 2(NMe 2)BrR 4, R = CH 2 SiMe 3,作为在Mo 2 6+中心进行酰胺交换的Br的第一产物。与LiNMe 2反应中的进一步取代得到1,1-Mo 2(NMe 2)2 R 4,而与HNMe 2反应得到1,2-Mo 2(NMe2)形成2 R 4异构体。这两个不进行热互变(> 100°C),而是进行氨解(HNMe 2 - d 6)和醇解(t BuOH),并保留区域化学作用。Me 2 NH 2 Br的存在催化了Mo 2(NMe 2)2 R 4的1,1-到1,2-异构化。这些易位反应的机理已通过可能促进烷基迁移穿过Mo⋮Mo键的合理途径进行了讨论。关于1,1'-Mo的溴化物被烷基,芳基,醇盐,硫醇盐和磷化物配体取代的进一步研究2(NMe 2)BrR