bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)diphenylsilane | 122444-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)diphenylsilane
• 英文别名: bis(tert-butylethynyl)diphenylsilane；Bis(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-diphenylsilane
• CAS: 122444-48-8
• 化学式: C₂₄H₂₈Si
• 分子量: 344.572
• InChiKey: CWDZDUBSZJYURF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)diphenylsilane 在 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以0.07 g的产率得到((E)-3,3-Dimethyl-but-1-enyl)-(3,3-dimethyl-but-1-ynyl)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  在铂介导的硅杂环丁烯形成中双（亚烷基）硅杂环丙烷中间体的证据

  摘要：

  当Ph 2 Si(C≡CMe 3 ) 2 用阳离子Pt-H试剂处理时，形成4-亚烷基-1-硅杂环丁烯基环系统。通过使用选择性捕集反应获得在该反应序列中存在两种中间体的证据。乙酸在 Pt-C 键处裂解，得到烯基硅烷产物，表明中间形成了 Pt、Si-μ-亚烯基复合物。ROH 试剂与建议的双（亚烷基）硅杂环丙烷中间体反应以引发开环并形成 η 3 -丁二烯基配合物（其中 R = H、Me、Et 或 Ph）

  DOI：

  10.1021/ja00176a023
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 二苯二氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以79%的产率得到bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Hydrometallation (M = Al, Ga) of Silicon- and Germanium-centred Oligoalkynes

  摘要：

  摘要 用等摩尔量的二烷基金属氢化物 HMR″ 2（M = Al、Ga；R″＝CMe3，CH2CHMe2）通过还原单个炔基，得到一系列烯基-炔基混合化合物 R4-nSi(C≡C-R′)n-1{C(MR″2)=CHR′} (n＝2, 3) 和 R2Ge(C≡C-R′){C[M(CMe3)2]=CHR′} (8-13)。与两个等量的氢化物反应，可得到二烯化合物 R2E{C[(M(CMe3)2]=CHR′}2 （E = Si、Ge，14-17）、Ge(C≡C- CMe3)2{C[Ga(CMe3)2]=CH-CMe3}2 (18) 和 MeSi(C≡C-p-Tol){C[Ga(CMe3)2]=CH-p-Tol}2 (19) [R = Ph、Mes、Me、C6F5；R′=CMe3，Ph）。大多数产物都通过 X 射线晶体学进行了表征，烯基-炔基衍生物的 X 射线晶体学显示，配位不饱和金属原子与未反应的乙炔基团 Cα≡C-R′ 的 a-C 原子之间存在短的分子内接触。

  DOI：

  10.5560/znb.2014-4151

文献信息

• Sodium triethylborohydride as a catalyst for the dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Maciej Skrodzki、Samanta Witomska、Piotr Pawluć

  DOI：10.1039/c8dt00684a

  日期：——

  sodium triethylborohydride-catalyzed C(sp)–H bond silylation is reported. The reaction of aromatic and aliphatic alkynes with aromatic hydrosilanes and hydrosiloxanes proceeded in a highly selective manner to afford dehydrocoupling products. Competitive hydrosilylation of the terminal alkyne did not occur as a side-reaction. In view of the above it is remarkable that NaHBEt3 is commonly used as a reducing

  报道了三乙基硼氢化钠催化的C（sp）–H键甲硅烷基化的第一个例子。芳族和脂族炔烃与芳族氢硅烷和氢硅氧烷的反应以高度选择性的方式进行，得到脱氢偶联产物。末端炔烃的竞争性氢化硅烷化未发生为副反应。鉴于上述情况，值得注意的是，NaHBEt 3通常用作在其他氢化硅烷化反应中原位产生活性过渡金属催化剂的还原剂。
• Zirconocene-Mediated Intramolecular Carbon−Carbon Bond Formation of Two Alkynyl Groups of Bis(alkynyl)silanes
  作者：Zhenfeng Xi、Reinald Fischer、Ryuichiro Hara、Wen-Hua Sun、Yasushi Obora、Noriyuki Suzuki、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ja972381v

  日期：1997.12.1

  further treatment of the reaction mixture with PhI in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 gave 1,3,4-triphenyl-1-silyl-1,3-butadiene compound 16. Zirconacyclopentadienes with an alkynylsilyl group at the α-position afforded zirconacyclohexadiene derivatives 19 in 82−98% yields. Wh...

  用 Cp2ZrEt2 (1)（Cp = 环戊二烯基）和 H2O/CuCl 依次处理双（苯基乙炔基）硅烷 (PhC⋮C)2SiR2（R = Me (2a)、Et (2b) 或 Ph (2c)）得到（ 1E,3E)-1,4-二苯基-1,3-丁二烯 (3) 水解后的产率为 56-88%。另一方面，2a-h 与 Cp2ZrEt2 的反应混合物的水解以 61-87% 的产率得到硅杂环丁烯衍生物 4a-h。当 t-BuC5H4 用作锆茂衍生物的配体时，含锆中间体 7 作为适合 X 射线分析的晶体获得。7的结构表明中间体含有锆杂环丁烯-硅杂环丁烯稠环系统。硅杂环丁烯 4a 与 CuCl 的反应选择性地打开了硅杂环丁烯环。在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下用 PhI 进一步处理反应混合物，得到 1,3,4-三苯基-1-甲硅烷基-1，3-丁二烯化合物16。在α-位具有炔基甲硅烷基的锆环戊二烯以82-98%的产率提供锆环己二烯衍生物19。什
• Mononuclear and Binuclear Complexes of Platinum(0) Containing (Alkynyl)phenylsilanes
  作者：Martin A. Bennett、Christopher J. Cobley、David C. R. Hockless、Thomas Klettke

  DOI：10.1071/c98135

  日期：——

  Reaction of bis(cycloocta-1,5-diene)platinum(0) with the (alkynyl)phenylsilanes Ph3SiC2But, Ph2Si(C2But)2 and PhSi(C2But)3 gives, respectively, [Pt (Ph3SiC2But)2] (1b), [Pt Ph2Si(C2But)}]2 (2b), and [Pt PhSi(C2But)3}]2 (4b), which contain zerovalent platinum atoms coordinated by two alkyne units. Spectroscopic data indicate that (2b) and (4b) contain two PtC4 and two SiC4 tetrahedra joined at the corners. X-Ray crystallography shows that complex (4b) is isostructural and isomorphous with the known nickel analogue, two of the alkyne units being uncoordinated; the central eight-membered ring comprising two silicon, four alkyne carbon and two platinum atoms has an approximate chair conformation. In contrast, the monomer (1b) is isostructural but not isomorphous with the analogous nickel compound (1a); in the crystal there is evidence for a weak intramolecular phenyl-phenyl interaction.

  双(环辛烷-1,5-二烯)铂(0)与(炔基)苯基硅烷的反应 (炔基）苯基硅烷的反应 Ph3SiC2But、 Ph2Si(C2But)2 和 PhSi(C2But)3 分别得到[Pt (Ph3SiC2But)2] (1b), [Pt (1b), [Pt Ph2Si（C2But）}]2 (2b) 和 [Pt PhSi(C2But)3}]2 (4b），它们含有由两个炔单元配位的零价铂原子。 光谱数据表明，(2b) 和 (4b) 含有两个 PtC4 和两个 SiC4 四面体 四面体。X 射线晶体学显示，复合物 (4b) 是 与已知的镍类似物具有同构和同型结构，其中两个炔单元是不配位的。 炔单元是非配位的；中心的八元环包括 中央八元环由两个硅原子、四个炔碳原子和两个铂原子组成，具有近似的 椅子构象。相比之下，单体（1b）与类似的镍单体（1c）结构相同，但不是同构的。 与类似的镍化合物（1a）是同构的，但不是同形的。 晶体中存在微弱的分子内苯基-苯基相互作用。
• Homoleptische Alkin—Nickel(0) Komplexe: Kombination von Nickel(0) Zentren mit Alkinylsilanen Rn1Si(-C≡C-R2)4−n zu nickelorganischen Analoga von Siloxanen
  作者：Dirk Walther、Thomas Klettke、Helmar Görls、Wolfgang Imhof

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06922-7

  日期：1997.4

  (cod)2Ni reacts with Ph3Si-C≡C-CMe3 to form the mixed complex (cod)Ni(alkyne) (1), (cdt)Ni and Ph3Si-C≡C-CMe3 yield the homoleptic compound (alkyne)2Ni (2) (cod: cyclooca-1.5-diene, cdt: cyclododeca-1.5.9-triene). Both crystal structures were determined by X-ray diffraction analysis. In 2 the Ni(0) center is surrounded by the four carbon atoms of the alkynes yielding a distorted nickel-centered C4

  （COD）2层的Ni发生反应的Ph 3的Si-C≡C-CME 3以形成混合复合物（COD）的Ni（炔）（1），（CDT）的Ni且Ph 3的Si-C≡C-CME 3产率均配化合物（炔烃）2 Ni（2）（编码：cyclooca-1.5-二烯，cdt：cyclododeca-1.5.9-三烯）。通过X射线衍射分析确定两种晶体结构。在2中，Ni（0）中心被炔烃的四个碳原子包围，产生了一个扭曲的以镍为中心的C 4四面体（NiC 4）。
• Transformation of Ph2Si(C.tplbond.CCMe3)2 to a 4-alkylidene-1-silacyclobut-2-enyl ligand by platinum-hydrogen addition and rearrangement reactions
  作者：Anne C. Dema、C. M. Lukehart、Andrew T. McPhail、Donald R. McPhail

  DOI：10.1021/ja00201a053

  日期：1989.9