(+)-11,15-bis-tert-butyldimethylsilyl-21,23-bistriisopropylsilyl-7-N-(2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl)-5-(trimethylsilyl)ethoxymethylirciniastatin A | 1213264-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+)-11,15-bis-tert-butyldimethylsilyl-21,23-bistriisopropylsilyl-7-N-(2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl)-5-(trimethylsilyl)ethoxymethylirciniastatin A
• CAS: 1213264-86-8
• 化学式: C₇₃H₁₄₁NO₁₄Si₆
• 分子量: 1425.43
• InChiKey: COZGMGSJYONOBQ-JMFBUUFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.13
• 重原子数：
  94.0
• 可旋转键数：
  35.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  155.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-11,15-bis-tert-butyldimethylsilyl-21,23-bistriisopropylsilyl-7-N-(2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl)-5-(trimethylsilyl)ethoxymethylirciniastatin A 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到irciniastatin A
  参考文献：
  名称：

  Irciniastatin A（又名Psymberin）和Irciniastatin B的总合成及生物学评估

  摘要：

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02256
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)-methoxy)hex-5-en-1-ol 在 1‐methyl‐2‐azaadamantane‐N‐oxyl 、 碘苯二乙酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (+)-11,15-bis-tert-butyldimethylsilyl-21,23-bistriisopropylsilyl-7-N-(2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl)-5-(trimethylsilyl)ethoxymethylirciniastatin A
  参考文献：
  名称：

  Irciniastatin A（又名Psymberin）和Irciniastatin B的总合成及生物学评估

  摘要：

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02256

文献信息

• Syntheses and Biological Evaluation of Irciniastatin A and the C1−C2 Alkyne Analogue
  作者：Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Takeo Usui、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol1000389

  日期：2010.3.5

  Syntheses of both natural (+)- and unnatural (-)-irciniastatin A (aka psymberin) as well as a C1-C2 alkyne analogue of (+)-irciniastatin A have been achieved. The key features of the syntheses include a highly regioselective epoxide-opening reaction and a late-stage assembly of C1-C6, C8-C16, and C17-C25 fragments. (+)-Alkymberin retained a high level of cytotoxicity, whereas (-)-irciniastatin A showed almost no activity. These results suggest that (+)-alkymberin could be a useful enantio-differential probe for mode-of-action study.