(E)-11-[2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid methyl ester | 1103591-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-11-[2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E,11E)-11-(2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-1-ylidene)undec-9-enoate
• CAS: 1103591-46-3
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: IUGACWADYCBKRZ-WJISXQBPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-11-[2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid methyl ester 在 硫酸氢铵 、 phosphate buffer 、 hog liver esterase 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以85%的产率得到(+/-)-(E)-11-[2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands

  摘要：

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。

  DOI：

  10.1039/b814619e
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(Z)-11-[1-ethyl-3-oxo-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-2-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid methyl ester 在 马来酸酐 、 甲基二氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以74%的产率得到(Z)-11-[2-ethyl-5-oxocyclopent-3-en-(E)-ylidene]undec-9-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands

  摘要：

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。

  DOI：

  10.1039/b814619e

文献信息

• [EN] P,S-TYPE BIDENTATE CHIRAL LIGANDS AND USE THEREOF IN THE PAUSON-KHAND REACTION<br/>[ES] LIGANDOS QUIRALES BIDENTADOS DE TIPO P,S Y SU USO EN LA REACCIÓN DE PAUSON-KHAND<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTÉS DE TYPE P,S ET LEURS APPLICATIONS DANS LA RÉACTION DE PAUSON-KHAND
  申请人：ENANTIA S L

  公开号：WO2008046950A1

  公开（公告）日：2008-04-24

  [EN] The invention relates to enantiomerically enriched bidentate chiral ligands having formula (I) or the corresponding enantiomers thereof, having formula (I'), which form a bridge coordination with dicobalt hexacarbonyl complexes, particularly in a diastereoselective manner when the alkyne is monosubstituted or disubstituted with two different substituents. The invention also relates to a method for preparing said chiral ligands and to a method for preparing alkyne-dicobalt tetracarbonyl complexes. The resulting novel alkyne-dicobalt tetracarbonyl complexes can be used to perform the Pauson-Khand reaction in an enantioselective manner and with increased yields and, as a result, are suitable for use in the synthesis of biologically active and/or pharmaceutical cyclopentane products.
  [FR] L'invention concerne de nouveaux ligands chiraux bidentés énantiomériquement enrichis représentés par la formule générale (I) ou leurs énantiomères correspondants représentés par la formule générale (I') formant une coordination type pont avec des complexes de dicobaltohexacarbonyle, en particulier de manière diastéréosélective lorsque l'alcyne est monosubstitué ou disubstitué avec deux substituants différents. L'invention concerne ainsi un procédé destiné à la préparation desdits ligands chiraux et un procédé pour la préparation des complexes d'alcyne-dicobaltotétracarbonyle. Les nouveaux complexes d'alcyne-dicobaltotétracarbonyle formés permettent de réaliser la réaction de Pauson-Khand de manière énantiosélective et avec des rendements élevés. Par conséquent, ils sont utiles dans la synthèse de produits cyclopentaniques pharmaceutiques et/ou possédant une activité biologique.
  [ES] Se proporcionan nuevos ligandos quirales bidentados enantioméricamente enriquecidos de fórmula (I) o sus correspondientes enantiómeros de fórmula (I') que forman una coordinación tipo puente con complejos de dicobaltohexacarbonilo, en particular de manera diastereoselectiva cuando el alquino es monosustituido o disustituido con los dos sustituyentes diferentes. Se proporciona asimismo un procedimiento para la preparación de dichos ligandos quirales y un procedimiento para la preparación de los complejos de alquino-dicobaltotetracarbonilo. Los nuevos complejos de alquino-dicobaltotetracarbonilo formados permiten llevar a cabo la reacción de Pauson-Khand de manera enantioselectiva y con rendimientos elevados y, por tanto, son útiles en la síntesis de productos ciclopentánicos farmacéuticos y/o con actividad biológica.