4-(1,1-二甲基乙基)环己烯-1-基三甲基硅烷 | 63031-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4-(1,1-二甲基乙基)环己烯-1-基三甲基硅烷
• 英文名称: 4-tert-butyl-1-(trimethylsilyl)cyclohexene
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-4-tert-butylcyclohexene；(4-Tert-butyl-1-cyclohexen-1-yl)(trimethyl)silane；(4-tert-butylcyclohexen-1-yl)-trimethylsilane
• CAS: 63031-67-4
• 化学式: C₁₃H₂₆Si
• 分子量: 210.435
• InChiKey: PEFRXMTTWMPGIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-59 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.82±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,1-二甲基乙基)环己烯-1-基三甲基硅烷 在 三乙基硅烷 、 1,4-环己二烯 、 氧气 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 甲醇 、 正壬烷 为溶剂， 24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以88%的产率得到4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  钴介导的氢原子转移从杂原子官能化烯烃上合成酮和酯

  摘要：

  已显示双（乙酰丙酮酸）钴介导氢原子转移到各种官能化烯烃中。所得烷基自由基中间体的原位氧化，然后水解，可方便地获得酮和酯。通过改性醇溶剂，可以获得不同的烷基酯产物。该方法与许多官能团兼容，包括链烯基卤化物，硫化物，三氟甲磺酸酯和膦酸酯，为乙烯基硅烷的Tamao-Fleming氧化和Arndt-Eistert同系物提供了温和而实用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01709
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 五氯化磷 、 sodium 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(1,1-二甲基乙基)环己烯-1-基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes

  摘要：

  在乙酸酐和吡啶的存在下，通过乙烯基硅烷的光氧化反应可以中等至良好的产率获得α-三甲基硅基烯酮1。由于所需的起始材料易于获得，因此本方法为现有制备α-三甲基硅基烯酮1的方法提供了一个有用的替代方案。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25433

文献信息

• α-Vinylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkenyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates:  Effects of Substituents on the Aromatic Ring and of Radical Inhibitors
  作者：Masahito Ochiai、Toshifusa Shu、Takema Nagaoka、Yutaka Kitagawa

  DOI：10.1021/jo962007y

  日期：1997.4.1

  1,3-dicarbonyl compounds with 4-tert-butyl-1-cyclohexenyl(aryl)iodonium 2 and 1-cyclopentenyl(aryl)iodonium tetrafluoroborates 3 are reported. Frequently, alpha-phenylations compete with the vinylations in the reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with alkenyl(phenyl)iodonium salts 2a and 3a. Use of alkenyl(p-methoxyphenyl)iodonium salts 2b and 3b, however, leads to selective alpha-vinylation at the

  据报道，由1，3-二羰基化合物与4-叔丁基-1-环己烯基（芳基）碘鎓2和1-环戊烯基（芳基）碘鎓四氟硼酸酯3衍生的烯醇酸根阴离子的直接α-乙烯基化。通常，在1,3-二羰基化合物与烯基（苯基）碘鎓盐2a和3a的反应中，α-苯基化与乙烯基化竞争。然而，烯基（对甲氧基苯基）碘鎓盐2b和3b的使用导致选择性的α-乙烯基化，以1,3-二羰基化合物的竞争性芳基化为代价。使用有效的芳基自由基捕集剂1,1-二苯基乙烯可抑制自由基诱导的烯基（芳基）碘鎓盐分解，从而提高衍生自1,3-二羰基化合物的烯醇式阴离子的α-乙烯基化的收率。
• Addition of iodine-based electrophilic reagents to some vinylsilanes
  作者：Elizabeth J. Grayson (nee Thomas)、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86658-8

  日期：1988.1

  The addition of some Iodine-based electrophillic reagents to the cyclic vinylsilanes (1) and (4,R=But,R1=H) and (4,R=H,R1-OMe) occurs with high regio-and stereo-specificity to give (2,X=OMe,N3, and NCS) and (5,R=But,R1=H,X=OMe and N3) and (5, R=H,R1-OMe,X-OMe). Similar additions to 2-trimethylsilylhept-1-ene (6) are less efficient and occur with lower regioselectivity. Some of the adducts (2) and (5)

  将一些基于碘的亲电试剂添加到环状乙烯基硅烷（1）和（4，R = Bu t，R 1 = H）和（4，R = H，R 1 -OMe）中具有很高的区域和立体感-特异性给出（2，X = OMe，N 3和NCS）和（5，R = Bu t，R 1 = H，X = OMe和N 3）和（5，R = H，R 1 -OMe ，X-OMe）。对2-三甲基甲硅烷基庚-1-烯（6）的类似添加效率较低，且区域选择性较低。一些加合物（2）和（5）已被转化为官能化的有机硅烷。从而获得化合物（10，X = OMe，N 3和NCS）和（12）-（15）。
• Sodium silylsilanolate enables nickel-catalysed silylation of aryl chlorides
  作者：Kenshiro Hitoshio、Hiroki Yamagishi、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1039/d1cc02683f

  日期：——

  Structurally diverse aryl chlorides were silylated with sodium silylsilanolate reagents in the presence of a Ni(cod)2 catalyst complexed with a phosphine ligand; PMe2Ph for electron-rich substrates, and PCy2Ph for electron-deficient ones. The mild reaction conditions allowed the silylation of various aryl chlorides including functionalised drug molecules.

  在与膦配体络合的 Ni(cod) 2催化剂存在下，结构多样的芳基氯化物用甲硅烷基硅烷醇钠试剂甲硅烷基化；PMe 2 Ph 用于富电子底物，PCy 2 Ph 用于缺电子底物。温和的反应条件允许包括官能化药物分子在内的各种芳基氯化物进行硅烷化。
• Chromium(II)-Mediated Reactions of Iodonium Tetrafluoroborates with Aldehydes:  Umpolung of Reactivity of Diaryl-, Alkenyl(aryl)-, and Alkynyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates
  作者：Da-Wei Chen、Masahito Ochiai

  DOI：10.1021/jo990809y

  日期：1999.9.1

  of iodonium salts with anhydrous chromium dichloride, followed by their nucleophilic addition to aldehydes to yield alcohols. In contrast to the reaction of aryl and alkenyl halides with chromium dichloride, these iodonium salts are so active that organochromium(III) could be generated without using a nickel catalyst. Substituent effects of unsymmetrically substituted diaryliodonium salts on the product

  本文所述的方法首次使我们能够进行四氟硼酸二芳基-，链烯基（芳基）-和炔基（芳基）碘鎓反应性的反应。该方法涉及通过碘鎓盐与无水二氯化铬反应生成有机铬（III）物质，然后将其亲核加成到醛中以生成醇。与芳基卤化物和烯基卤化物与二氯化铬的反应相反，这些碘鎓盐非常活泼，可以在不使用镍催化剂的情况下生成有机铬（III）。不对称取代的二芳基碘鎓盐对产物分布的取代作用与所报道的中间不对称二芳基芳烃基的分解方式非常吻合。
• Some epoxide ring-opening reactions of αβ-epoxysilanes
  作者：Anthony P. Davis、Gwyneth J. Hughes、Peter R. Lowndes、Catherine M. Robbins、Elizabeth J. Thomas、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1039/p19810001934

  日期：——

  Epoxide ring-opening of 1,2-epoxy-1-trimethylsilylcyclohexane (3) has given a range of the 2-substituted 2-trimethylsilylcyclohexanols (4; X = H, OH, OMe, OCH2CHCH2, Br, I, SCN) in which attack by nucleophile has occurred at the carbon α to silicon. The products (4) have been transformed into a number of functionalised silanes, including the silyl-episulphide (9). Other epoxides which have been less

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。