(E)-1-bromo-2-methyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne | 102816-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-bromo-2-methyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne
• 英文别名: (E)-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-bromo-2-methyl-1-buten-3-yne；[(Z)-1-bromo-2-methyl-4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 102816-79-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BrSi₂
• 分子量: 289.363
• InChiKey: YLQKOAWCCLBEHB-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-2-methyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KUSUMOTO TETSUO; HIYAMA TAMEJIRO, CHEM. LETT.,(1985) N 9, 1405-1408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 、 三甲基铝 在 二氯二茂锆 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 (E)-1-bromo-2-methyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  使用双（环戊二烯基）金属二氯化物催化剂对 1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔与三甲基铝进行碳金属化

  摘要：

  在双（环戊二烯基）二氯化锆或双（环戊二烯基）二氯化钛催化剂存在下，1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二炔与三甲基铝的碳金属化得到（E）-2-甲基-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1-丁烯-3-yne 在水处理后选择性地生成。用亲电子试剂如 D2O、N-溴代琥珀酰亚胺、N-氯代琥珀酰亚胺或乙酰氯处理中间体有机铝化合物，得到在 C-1 处具有 D、Br、Cl 或 CH3CO 的相同烃。使用双(环戊二烯基)二氯化钒催化剂的反应一步生成(Z)-1,2-二甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1-丁烯-3-炔。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1947

文献信息

• Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)butadiyne and Silyl-Substituted Butenynes
  作者：Tetsuo Kusumoto、Kenji Ando、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.65.1280

  日期：1992.5

  Hydrosilylation of 1,4-bis(trimethylsilyl)butadiyne using various hydridosilanes and Pt(IV), Pt(0), Rh(I) or Pd catalyst gave, depending on catalyst and hydridosilane, 1,1,3,4-tetrasilyl-substituted 1,3-butadienes or 1,1,3,4-tetrasilyl-substitued 1,2-butadienes. Formation of the 1,2-butadienes was proved to be attributable to second hydrosilylation of primary products 1,2,4-trisilyl-1-buten-3-ynes. For the second hydrosilylation a mechanism was proposed that involves silylmetalation induced through a metalacyclopropene intermediate.

  1,4-双（三甲基硅基）丁炔与不同的氢硅烷以及Pt(IV)、Pt(0)、Rh(I)或Pd催化剂进行水合硅烷化反应，得到的产物取决于催化剂和氢硅烷，形成了1,1,3,4-四硅基取代的1,3-丁二烯或1,1,3,4-四硅基取代的1,2-丁二烯。形成1,2-丁二烯被证明是由于初级产物1,2,4-三硅基-1-丁烯-3-炔的第二次水合硅烷化。对于第二次水合硅烷化，提出了一种机制，该机制涉及通过金属环丙烯中间体引发的硅金属化反应。
• HYDROSILYLATION OF 1,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-1,3-BUTADIYNE
  作者：Tetsuo Kusumoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1405

  日期：1985.9.5

  Hydrosilylation of 1,4-bis(trimethylsily)-1,3-butadiyne with platinum and rhodium catalyst proceeded stepwise to give first 2-silyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-ynes and then 1,3-disilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,2-butadienes in high yields.

  1,4-双(三甲基硅烷基)-1,3-丁二炔与铂和铑催化剂的水硅化反应逐步进行，首先生成2-硅基-1,4-双(三甲基硅烷基)-1-丁烯-3-炔，随后以高产率生成1,3-双硅基-1,4-双(三甲基硅烷基)-1,2-丁二烯。
• CARBOMETALLATION OF 1,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-1,3-BUTADIYNE WITH TRIMETHYLALUMINIUM
  作者：Tetsuo Kusumoto、Kiyoharu Nishide、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1409

  日期：1985.9.5

  Carbometallation of 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne with Me3Al in the presence of Cp2ZrCl2 catalyst produced selectively an alkenylaluminium intermediate which, upon treatment with water and various electrophiles, afforded 2-methyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne and its 1-substituted derivatives.

  在Cp2ZrCl2催化剂存在下，1,4-双(三甲基硅烷基)-1,3-丁炔与Me3Al的碳化金属化反应选择性产生了一种烯丙基铝中间体，该中间体在用水和各种亲电试剂处理后，可生成2-甲基-1,4-双(三甲基硅烷基)-1-丁烯-3-炔及其1-取代衍生物。
• KUSUMOTO, TETSUO;NISHIDE, KIYOHARU;HIYAMA, TAMEJIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 1947-1950
  作者：KUSUMOTO, TETSUO、NISHIDE, KIYOHARU、HIYAMA, TAMEJIRO

  DOI：——

  日期：——
• KUSUMOTO, TETSUO;HIYAMA, TAMEJIRO, CHEM. LETT., 1985, N 9, 1405-1408
  作者：KUSUMOTO, TETSUO、HIYAMA, TAMEJIRO

  DOI：——

  日期：——