1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>-6-(trimethylsilyl)-4-<(trimethylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne | 133968-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>-6-(trimethylsilyl)-4-<(trimethylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: trimethyl-[3-(2-trimethylsilylethynyl)-6-tri(propan-2-yl)silyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]hex-3-en-1,5-diynyl]silane
• CAS: 133968-83-9
• 化学式: C₃₄H₆₀Si₄
• 分子量: 581.192
• InChiKey: JIBUOSGIWYYNLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.49
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>-6-(trimethylsilyl)-4-<(trimethylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne 在 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  The Gilded Edge in Acetylenic Scaffolding: Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Phosphine–Gold(I) Oligoynyl Complexes

  摘要：

  Stable bis(gold(I) alkynyl) complexes of tetraethynylethene (TEE) derivatives were readily prepared and employed in Sonogashira-like palladium-catalyzed phosphine-gold(I) halide elimination reactions with aryl iodides and redox-active tetrathiafulvalene (TTF) mono- and bisiodides. This presents a particularly convenient method for the preparation of symmetrical and asymmetrical tetrathiafulvalene (TTF)-fused radiaannulenes in good yields.

  DOI：

  10.1021/ol5015587
• 作为产物：
  描述：

  1,5-双(三甲硅烷基)五-1,4-二炔-3-酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>-6-(trimethylsilyl)-4-<(trimethylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  含亚酞菁的乙炔支架

  摘要：

  通过用but-3-yn-1-ol取代硼原子上的三氟甲磺酸酯，制备了在中心硼原子上具有末端炔取代基的新型硼亚酞菁(SubPc)衍生物。该化合物被证明是金属催化偶联反应的通用构件，例如改性的 Glaser-Hay、Cadiot-Chodkiewicz 和 Sonogashira 反应以及铜 (I) 催化的叠氮化物-炔环加成反应 (CuAAC)。例如，金属催化反应提供了获得含有丁二炔桥接单元的 SubPc 二聚体、两种不同的 SubPc-富勒烯二元组以及两个交叉共轭的 SubPc-四乙炔乙烯 (TEE) 支架的途径。这些包含两个甲硅烷基保护的炔烃单元的 TEE 是进一步炔属支架的潜在构建块。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501264

文献信息

• Acetylenic scaffolding with subphthalocyanines – synthetic scope and elucidation of electronic interactions in dimeric structures
  作者：Henrik Gotfredsen、Line Broløs、Thomas Holmstrøm、Jacob Sørensen、Alberto Viñas Muñoz、Martin Drøhse Kilde、Anders B. Skov、Marco Santella、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c7ob01907f

  日期：——

  developed. The resulting terminal alkynes were successfully used as coupling partners in metal-catalyzed couplings, providing access to larger acetylenic SubPc scaffolds and multiple chromophore systems. Moreover, conditions allowing for the conversion of a terminal alkyne into an iodoalkyne in the presence of SubPc were developed, and the product was subjected to cross-coupling reactions affording unsymmetrical

  硼亚酞菁（SubPcs）是强大的发色杂环，可以在轴向和周边位置进行合成修饰。乙炔基支架提供了构建大型，不饱和的富碳骨架的可能性，这些骨架可以表现出出色的电子接受性能，当与SubPcs结合使用时，它提供了一种方便的方法来制备有趣的生色团-受体结构。在这里，我们介绍了用于通过乙炔偶联反应对相对敏感的SubPc生色团进行后功能化的合成方法。由温和的AlCl 3介导的炔基化在轴向硼位置，我们设法将两个SubPcs锚定到四乙炔基乙烯（TEE）受体的双生位置。方便的条件允许使用银对三甲基甲硅烷基（TMS）和三异丙基甲硅烷基（TIPS）保护的SubPc修饰的乙炔进行逐步脱甲硅基化反应（I）氟化物被开发出来。所得的末端炔烃已成功用作金属催化的偶联剂中的偶联剂，可用于连接较大的炔属SubPc支架和多种生色团系统。此外，开发了允许在SubPc存在下将末端炔烃转化为碘炔烃的条件，并使产物进行交叉偶联反应，得到不
• A Tetrathiafulvalene-Functionalized Radiaannulene with Multiple Redox States
  作者：Kasper Lincke、Anders Floor Frellsen、Christian Richard Parker、Andrew D. Bond、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/anie.201202324

  日期：2012.6.18

  Multiple states: Fusing a central expanded radiaannulene (RA) core with two tetrathiafulvalene (TTF) units furnishes a molecule that can exist in several redox states with characteristic UV/Vis/IR absorptions. The radical cation was found to be of mixed valence (MV) character as reflected by a low‐energy intervalence transition.

  多种状态：将一个中心扩展的放射性金环戊烯（RA）核心与两个四硫富瓦烯（TTF）单元融合在一起，可提供可以以几种氧化还原状态存在且具有特征性UV / Vis / IR吸收的分子。发现自由基阳离子具有混合价（MV）特征，如低能间隔跃迁所反映。
• Acetylenic Tetrathiafulvalene Scaffolds - Intramolecular Charge-Transfer Molecules
  作者：Kasper Lincke、Mikkel Andreas Christensen、François Diederich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/hlca.201100291

  日期：2011.10

  Two tetrathiafulvalene‐functionalized acetylenic scaffolds were synthesized by GlaserHay and Sonogashira coupling reactions; the one scaffold was based on a central dehydroannulene core and the other on a tetraethynylethene core. Peripheral propyl groups on the tetrathiafulvalenes ascertained solubility. The compounds are strong donoracceptor chromophores and exhibit characteristic charge‐transfer

  两个硫富瓦烯基官能化的炔属支架是由合成格拉塞干草和的Sonogashira偶联反应; 一个支架基于中央脱氢环戊烯核心，另一个基于四乙炔基乙烯核心。四硫富瓦烯上的周边丙基确定了溶解度。这些化合物是强的供体受体发色团，根据UV / VIS吸收光谱显示出特征性的电荷转移吸收。此外，还通过循环伏安法和微脉冲伏安法研究了氧化还原特性。实验允许直接比较两个炔属核的受体强度，并且这些结论得到电子亲和力计算的支持。
• Tetraethynylethenes: Fully cross-conjugated ?-electron chromophores and molecular scaffolds for all-carbon networks and carbon-rich nanomaterials
  作者：John Anthony、Armen M. Boldi、Yves Rubin、Markus Hobi、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Paul Seiler、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780104

  日期：1995.2.8

  isolated in pure form, whereas derivatives with two or more free CH termini were only stable in dilute solution and polymerized rapidly in pure form. A trans-bis(triisopropylsilyl)-protected derivative represented an exception and could be isolated as stable crystals. X-Ray analysis revealed that the two bulky (i-Pr)3Si groups isolate the reactive chromophores from one another in the crystal and prevent

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离
• Acyclic Tetraethynylethene Molecular Scaffolding: Multinanometer-sized linearly conjugated rods with the poly(triacetylene) backbone and cross-conjugated expanded dendralenes
  作者：Armen M. Boldi、John Anthony、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780402

  日期：1995.6.28

  different tetraethynylethene derivatives, one with a single and the other with two free terminal ethynyl groups, yielded the extended chromophores 16–21 composed of 3 or 4 tetraethynylethene moieties (Scheme 3). The linearly conjugated oligomers 16 and 17 with the PTA backbone are isomeric to 19 and 20, respectively, which are members of the cross-conjugated expanded dendralenes, i.e., dendralenes with

  完全交叉共轭的四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔）1的衍生物是具有C骨架的多纳米尺寸分子棒的通用前体。反式-双-去保护的反式-双（三异丙基甲硅烷基）保护的四乙炔基乙2的氧化聚合（CuCl，N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA），O 2）在用苯乙炔封端后得到非常稳定，可溶性寡聚体3 - 7与persilylethynylated聚（triacetylene）（PTA）骨干[（CCCRCRCC）ñ]，长度为19.4（3），26.8（4），34.3（5），41.8（6）和49.2（7）Å（方案1）。这些化合物易于进行单电子还原，可逆还原步骤的数量等于每个分子棒中四乙炔基乙烯部分的数量。氧化林顿-格拉塞同型耦合tetraethynylethenes的8 - 10具有单自由乙炔基提供的充分甲硅烷基保护-3,4,9,10- tetraethynyl取代十二碳-3,9-二烯-1